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【题目】重铬酸钾(K2Cr2O7)是一种强氧化剂,在实验室和工业中都有很广泛的应用。同时,由于其具有致癌作用,也是环境污染物之一,必须进行处理。工业上通常以铬铁矿(主要成分为FeOCr2O3,另外还含有SiO2、Al2O3等杂质)为原料制备重铬酸钾,主要流程如下图所示:

已知:①NaFeO2遇水强烈水解,生成红褐色物质;

②2CrO42—(黄色)+2H+Cr2O72—(橙色)+H2O

请回答下列问题:

Ⅰ.(1)滤液1的溶质除Na2CrO4、Na2SiO3外,还含有(填化学式)_________________

(2)由滤液2转化为Na2Cr2O7溶液过程中,能说明反应达平衡状态的是_______(填字母代号);

a.溶液的颜色不变

b.v (CrO42—)= 2v (Cr2O72—)

c.Cr2O72—和CrO42—的浓度相同

(3)向Na2Cr2O7溶液中加入KCl固体,获得K2Cr2O7晶体的操作依次是:加热浓缩、______________、过滤、洗涤、干燥。

Ⅱ.工业废水中常含有一定量的Cr2O72—和CrO42—,常用还原沉淀法处理。该方法的工艺流程为:

(4)请写出Cr2O72―与FeSO4溶液在酸性条件下反应的离子方程式___________________

(5)已知常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=10-32,要使第步过程中c(Cr3+)降至10-5mol/L,溶液的pH应调至__________________________

【答案】 NaAlO2、NaOH a 冷却结晶 Cr2O72― + 6 Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 5

【解析】煅烧时,铬铁矿中FeOCr2O3SiO2Al2O3分别转化为NaFeO2Na2CrO4Na2SiO3NaAlO2。水浸时,NaFeO2遇水强烈水解,生成红褐色物质是氢氧化铁,另外还生成氢氧化钠

.1)滤液1的溶质除Na2CrO4Na2SiO3外,还含有NaAlO2NaOH

2)由滤液2转化为Na2Cr2O7溶液过程中,由2CrO42—(黄色)+2H+Cr2O72—(橙色)+H2O可知,溶液由黄色转化为橙红色,所以当溶液颜色不变时能说明反应达平衡状态,选abv (CrO42—)= 2v (Cr2O72—)不能表示正反应速率和逆反应速率相等,所以不能说明反应是否达到平衡状态;c.Cr2O72—CrO42—的浓度相同不能表示它们的浓度不再发生变化,所以也不能说明反应达到平衡状态。

3根据流程,向Na2Cr2O7溶液中加入KCl固体可以获得K2Cr2O7晶体,说明在反应混合物中,重铬酸钾的溶液度是最小的,而氯化钠的溶液度随温度变化不大,所以可以用加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等一系列操作得到K2Cr2O7晶体

.(4)由流程可知,Cr2O72―可以FeSO4溶液在酸性条件下还原为Cr3+,而Fe2+被氧化为Fe3+,所以反应的离子方程式为Cr2O72― + 6 Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O

5)已知常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp10-32,要使第步过程中c(Cr3+)降至10-5mol/L根据Ksp=c(Cr3+) (OH-),可得c(OH-)=mol/L,所以c(H+)=10-5mol/LpH= -lgC(H+)=5,所以溶液的pH应调至5

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已知:①Ksp(MnS)=2.5×10-13Ksp(ZnS)=1.6×10-24

Mn(OH)2开始沉淀时pH为8.3,完全沉淀的pH为9.8

⑴碱性锌锰干电池是以锌粉为负极,二氧化锰为正极,氢氧化钾溶液为电解质。电池总反应为2MnO2+ Zn+2KOH= 2MnOOH+K2ZnO2,请写出电池的正极反应式_____________

⑵为了提高碳包的浸出效率,可以采取的措施有________________________;(写一条即可)

⑶向滤液1中加入MnS的目的是__________________________________________

⑷已知MnSO4的溶解度曲线如图所示,从滤液2中析出MnSO4·H2O晶体的操作是蒸发结晶、____________________、洗涤、低温干燥;

⑸为了选择试剂X,在相同条件下,分别用3 g碳包进行制备MnSO4的实验,得到数据如表1,请写出最佳试剂X与碳包中的主要成分发生反应的化学方程式_____________

⑹工业上经常采用向滤液2中加入NaHCO3溶液来制备MnCO3,不选择Na2CO3溶液的原因是___________________________________

⑺该科研小组利用EDTA(乙二胺四乙酸二钠,阴离子简写为Y2-)进行络合滴定测定Mn2+在电池中的百分含量,化学方程式可以表示为Mn2++Y2-=MnY。实验过程如下:

准确称量一节电池的质量平均为24.00g,完全反应后,得到200.00mL滤液2,量取10.00mL滤液2稀释至100.00mL,取20.00mL溶液用0.0500molL-1EDTA标准溶液滴定,平均消耗标准溶液22.00mL,则该方案测得Mn元素的百分含量为________。(保留3位有效数字)

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