题目内容
【题目】
（次磷酸钠）易溶于水，水溶液近中性，具有强还原性，可用于化学镀银、镍、铬等.一种利用泥磷（含
和少量
、
、
、
等）为原料制备
的工艺流程如下：
已知：①
与两种碱的反应主要有：
I.
II.
III.
②2.实验温度下，
（1）已知
是一元中强酸，写出溶液中存在的所有平衡方程式：_________。
（2）通
“调
”时，写出除去溶液中
杂质的离子方程式是_________。
（3）“过滤2”的滤渣2主要成分为_________（填化学式），“净化”除去
及
等时还须用到
、
及
溶液，当加入一定量的
溶液后，静置，溶液中
，则此时溶液中
的浓度为_________
。
（4）尾气中的
被
溶液吸收生成，则该吸收反应中氧化产物与还原产物的物质的量之比为_________。从吸收液中经结晶、过滤、洗涤、干燥，也可获得产品，洗涤该产品常用乙醇，其原因是_________。
（5）次磷酸钠的磷元素易被强氧化剂氧化成最高价。实验室可用滴定法测定产品纯度。
甲同学准确称取
产品配成
溶液准确量取
溶液于锥形瓶中，用
酸性
标准溶液经规范、严密的多次平行滴定，平均消耗酸性溶液，则测得产品的纯度为_________，乙同学认为甲同学的测定结果不科学，分析导致甲同学得出如此测定结果的最可能原因是_________。
【答案】
、
、
1:2 洗去可溶性杂质，减少产品
的溶解损失，乙醇易挥发，利于干燥. 106% 部分脱去结晶水
【解析】
泥磷（含
和少量
、
、
、
等）中加入NaOH溶液、Ca(OH)2溶液，除了发生P4和NaOH、Ca(OH)2的反应外，还会发生Al2O3的溶解反应，CaO遇水变为Ca(OH)2，CaCl2残留在溶液中，Fe2O3则进入到滤渣1中；向滤液1中通入CO2，Ca2+转化为CaCO3沉淀，AlO2-转化为Al(OH)3；滤液2经“净化”除去Cl-及
等，得到产品；
（1）题中告知H3PO2是一元中强酸，则NaH2PO2溶液中存在H2PO2-的水解，以及水的电离；
（2）通入CO2调节溶液pH时，溶液中含有Ca2+和OH-，据此可以写出除去Ca2+的离子方程式；
（3）滤渣2中除了有CaCO3外，还含有Al(OH)3；根据离子积可计算出溶液中CO32-的浓度；
（4）根据得失电子守恒可以计算氧化产物和还原产物的物质的量之比；用乙醇洗涤产品，是因为乙醇可以减少产品溶解的损失，且乙醇易挥发，有利于干燥；
（5）根据题意可以推出该反应的离子方程式为2H++4MnO4-+5H2PO2-=5PO43-+4Mn2++6H2O，依此展开相关计算。
（1）H3PO2是一元中强酸，则NaH2PO2溶液中存在H2PO2-的水解，以及水的电离，故该溶液中的平衡方程式有：
、；
（2）通入CO2调节溶液pH时，溶液中含有Ca2+和OH-，则除去Ca2+的离子方程式为：
；
=
=1.0×10-3mol·L-1，c(CO32-)=
=
=2.5×10-6mol·L-1；
（4）PH3被NaClO溶液吸收，PH3作还原剂，生成NaH2PO2时，转移4个电子，NaClO作氧化剂，生成NaCl，转移2个电子，由于反应中得失电子个数相同，故氧化产物NaH2PO4和还原产物NaCl的物质的量之比为1：2；常用乙醇洗涤产品，是因为洗去可溶性杂质，减少产品
的溶解损失，乙醇易挥发，利于干燥；
（5）20mL溶液被滴定时，n(KMnO4)=0.2mol·L-1×0.02L=0.004mol，因为4MnO4-~5H2PO2-， n(H2PO2-)=0.05mol，则配制100mL溶液，需NaH2PO2·H2O 0.25mol，故该产品的纯度为：
=106%；产品的纯度不可能大于100%，则题中的纯度偏大，操作无误的情况下，原因极可能是因为产品的总质量偏小，即产品部分失水。
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