题目内容

【题目】H2NCOONH4(59℃时升华并分解)可用作磷化铝中间体及医药等。可由干燥的NH3CO2在低温下(或冰水浴)制取,装置如图所示:

回答下列问题:

(1)装置①中用恒压分液漏斗代替普通的分液漏斗,其优点是_____________,滴入浓氨水并搅拌能产生大量NH3的原因是____________________,装置②干燥塔中盛放的合适干燥剂是_____________(填名称)

(2)装置③用盛干冰装置代替实验室制备CO2的常见制备及纯化转置,其优点除装置简洁且可产生纯净干燥的CO2外,还具有的优点是____________________________________

(3)装置④用聚乙烯薄膜反应器代替反应管的优点是____________聚乙烯薄膜反应器中发生反应的化学方程式为_____________________________________________

(4)从环境保护角度分析,装置⑤的作用是_____________,还可以通过观察气泡确定NH3CO2的比例是否合适,判断的依据及不合适时的调节方案为________________

【答案】便于液体顺利滴入三口烧瓶中 NH3(g)+H2O(1)NH3·H2O(aq)NH4+(aq)+OH-(aq),增大了OH-浓度使平衡逆向移动,且NaOH固体可以吸水,减少了游离水的量并放出了热量,这都有利于NH3逸出 碱石灰 干冰升华吸热,可维持反应在低温下进行 可轻轻揉搓得到粉末状的H2NCOONH4(或易散热,有利于提高H2NCOONH4的转化率并避免分解) 2NH3+CO2=H2NCOONH4 吸收未反应完的NH3 若无气泡产生,说明比例合适,若有气泡产生,可以通过调节恒压滴液漏斗的活塞控制浓氨水的加入速率

【解析】

装置①由浓氨水分解制NH3,经过②干燥,与③中干冰升华产生的CO2一起进入④中反应,得到产物H2NCOONH4,装置⑤中的浓H2SO4可以吸收多余的NH3

1)装置①中的恒压分液漏斗侧面有一根玻璃管连通上下,可以平衡漏斗中液体上下的气压,便于液体顺利滴入三口烧瓶中;浓氨水中存在反应NH3(g)+H2O(1)NH3·H2O(aq)NH4+(aq)+OH-(aq)NaOH遇水产生大量的热,并且有大量OH-,促使平衡向生成NH3的方向移动,从而产生大量NH3NH3一般用碱石灰进行干燥;

2NH3CO2在低温下反应制取,干冰升华吸热,可以维持低温环境;

3聚乙烯薄膜反应器比较柔软,可以隔着反应器揉搓得到粉末状的H2NCOONH4,而且薄膜容易散热,有利于提高H2NCOONH4的转化率并避免分解;反应的化学方程式为2NH3+CO2=H2NCOONH4

4)由于NH3有污染,浓H2SO4可以吸收多余的NH3;浓H2SO4可以吸收多余的NH3,但不会吸收CO2,若NH3CO2比例刚好能完全反应,则不会有CO2剩余,那么浓H2SO4中就不会看到气泡,若能看到气泡,则说明CO2产生的较快,需要加快NH3的速率。

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(1)基态硼原子的价电子排布图是____________,与硼处于同周期的非金属主族元素的第一电离能由大到小的顺序为________________

(2)B的简单氢化物BH3,不能游离存在,常倾向于形成较稳定的B2H6或与其他分子结合。

B2H6分子结构如图,则B原子的杂化方式为____________________

②氨硼烷(NH3BH3)被认为是最具潜力的新型储氢材料之一,分子中存在配位键,提供孤电子对的成键原子是______________,写出一种与氨硼烷互为等电子体的分子_________(填分子式)。

(3)如图为H3BO3晶体的片层结构,其中B的杂化方式为_______;硼酸在热水中比在冷水中溶解度显著增大的主要原因是____________

(4)以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子分数坐标。CsSiB3O7属于正交晶系(长方体形),晶胞参数为anmbnmcnm.如图为沿y轴投影的晶胞中所有Cs原子的分布图和原子分数坐标。据此推断该晶胞中Cs原子的数目为_________CsSiB3O7的摩尔质量为Mg·mol1,设NA为阿伏加德罗常数的值,则CsSiB3O7晶体的密度为_____g·cm3(用含字母的代数式表示)。

【题目】新旧动能转换工程之一是新能源新材料的挖掘和应用。乙二醇是重要的化工原料, 煤基合成气(CO H2)间接制乙二醇具有转化率高、回收率高等优点,是我国一项拥有自主知识产权的世界首创技术,制备过程如下:

反应 I: 4NO(g)+4CH3OH(g)+O2(g) 4CH3ONO(g)+2H2O(g) △H1 = a kJ·mol-1

反应 II: 2CO(g)+2CH3ONO(g) CH3OOCCOOCH3(l) + 2NO(g) △H2= b kJ·mol-1

反应 III: CH3OOCCOOCH3(1)+4H2(g) HOCH2CH2OH(1)+2CH3OH(g) △H3= c kJ·mol-1

1)请写出煤基合成气[n(CO): n(H2)= 1:2]与氧气间接合成乙二醇(HOCH2CH2OH)的总热化学方程式:________________________________________,该反应在较低温条件下能自发进行,则ΔH______0 (”)

2)一定温度下,在 2 L 的密闭容器中投入物质的量均为 0.4molCO CH3ONO发生反应 II10min 达到平衡时CO的体积分数与NO的体积分数相等。

下列选项能判断反应已达到化学平衡状态的是________

a. 混合气体总物质的量不再变化

b. 混合气体的密度不再变化

c. 单位时间内生成 CO NO 的物质的量相等

d. CO CH3ONO 的浓度比不再变化

若此时向容器中再通入0.4 mol NO,一段时间后,达到新平衡时 NO的体积分数与原平衡时相比______(增大”“相等”“减小不能确定”)

若该反应△H0,在恒容的密闭容器中,反应达平衡后,改变某一条件,下列示意图正确的是____________(填字母)。

反应达平衡后向2 L恒容密闭容器中再加入 0.4molCO 0.4mol NO,化学平衡向________(填正反应逆反应平衡不移动)方向移动。

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