题目内容
18．以石油裂解产物烯烃为原料合成一些新物质的路线如下．已知：Diels-Alder反应为共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的Diels-Alder反应是键的化合物相互作用生成六元环状化合物的反应，最简单的Diels-Alder反应是
完成下列填空：
（1）写出X分子中所含官能团的名称氯原子、碳碳双键．
（2）写出甲物质的名称2-甲基-1，3-丁二烯．
（3）写出下列化学方程式：A→BClCH2CH2CH2CH2Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH2=CHCH=CH2↑+2NaCl+2H2O；E→
；Z→W
．（4）属于酯类且分子中含有两个甲基的Y的同分异构体有3种．
（5）R是W的一种同分异构体，R遇FeCl3溶液显紫色，但R不能与浓溴水反应，写出R的结构简式
等．（6）写出实验室由D制备E的合成路线．
反应试剂反应条件反应试剂反应条件（合成路线常用的表示方式为：A$→_{反应条件}^{反应试剂}$ B$→_{反应条件}^{反应试剂}$??????目标产物）
分析 2-丁烯与氯气在光照条件发生取代反应生成X，X与氢气发生加成反应生成A，A发生卤代烃的消去反应生成B，B与乙烯发生信息中的反应生成环己烯，则B为CH2=CHCH=CH2，可推知X为ClCH2CH=CHCH2Cl，A为ClCH2CH2CH2CH2Cl．X发生水解反应生成Y为HOCH2CH=CHCH2OH，Y发生催化氧化生成Z为OHC-CH=CH-CHO，结合W与氢气的加成产物结构可知，Z与甲发生Diels-Alder反应，可推知甲为CH2=CHC（CH3）=CH2，则W为
．由E的加聚产物可知，E的结构简式为
，D到E转化中碳碳双键增多，应先与溴发生加成反应生成
，再在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到，以此来解答．
解答 解：2-丁烯与氯气在光照条件发生取代反应生成X，X与氢气发生加成反应生成A，A发生卤代烃的消去反应生成B，B与乙烯发生信息中的反应生成环己烯，则B为CH2=CHCH=CH2，可推知X为ClCH2CH=CHCH2Cl，A为ClCH2CH2CH2CH2Cl．X发生水解反应生成Y为HOCH2CH=CHCH2OH，Y发生催化氧化生成Z为OHC-CH=CH-CHO，结合W与氢气的加成产物结构可知，Z与甲发生Diels-Alder反应，可推知甲为CH2=CHC（CH3）=CH2，则W为，
（1）X为ClCH2CH=CHCH2Cl，分子中所含官能团的名称为：氯原子、碳碳双键，故答案为：氯原子、碳碳双键；
（2）甲为CH2=CHC（CH3）=CH2，名称为：2-甲基-1，3-丁二烯，故答案为：2-甲基-1，3-丁二烯；
（3）A→B发生卤代烃的消去反应，反应化学方程式为ClCH2CH2CH2CH2Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH2=CHCH=CH2↑+2NaCl+2H2O，
E→
为加聚反应，该反应为，
Z→W为Diels-Alder反应，该反应为，
故答案为：ClCH2CH2CH2CH2Cl+2NaOH$→_{△}^{醇}$CH2=CHCH=CH2↑+2NaCl+2H2O；；；
（4）Y为HOCH2CH=CHCH2OH，属于酯类且分子中含有两个甲基的Y的同分异构体有：甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯，故答案为：3；
（5）R是W（）的一种同分异构体，R遇FeCl3溶液显紫色，含有酚羟基，结合W的分子式可知，含有一个苯环，不含其它不饱和基团，R不能与浓溴水反应，酚羟基的邻位、对位没有氢原子，则R的结构简式为等，故答案为：等；
（6）由E的加聚产物可知，E的结构简式为，D到E转化中碳碳双键增多，应先与溴发生加成反应生成，再在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应得到，合成路线图为
$\stackrel{溴水}{→}$$→_{△}^{NaOH、醇}$，
故答案为：$\stackrel{溴水}{→}$$→_{△}^{NaOH、醇}$．
点评 本题考查有机物的推断与合成，为高频考点，把握信息中Diels-Alder反应原理及合成反应中官能团的变化是解答的关键，注意结合D的结构及W的加成产物进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，题目难度中等．
同步练习强化拓展系列答案
$→_{Ⅱ}^{一定条件}$Y$→_{Ⅲ}^{一定条件}$乙
（不需注明反应条件）．
．
、
、
（其中一种）．
| A． | 若X为Fe，N为氢气，则Y一定为酸 | |
| B． | 若X、N为化合物，Y为水，则M一定是气体单质 | |
| C． | 若X、Y、M、N均为化合物，该反应一定属于复分解反应 | |
| D． | 若X、Y、M、N均为10电子微粒，且M是工业生产HNO3的一种原料气，则N常温下一定呈液态 |
| 弱酸化学式 | HSCN | CH3COOH | HCN | H2CO3 |
| 电离平衡常数 | 1.3×10-1 | 1.8×10-5 | 4.9×10-10 | K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 |
②25℃时，将20mL 0.1mol•L-1CH3COOH溶液和20mL 0.1mol•L-1HSCN溶液分别与20mL 0.1mol•L-1NaHCO3溶液混合，实验测得产生的气体体积（V）随时间（t）的变化如图所示：反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是HSCN的酸性比CH3COOH强，其溶液中c（H+）较大，故其溶液与NaHCO3溶液的反应速率快．反应结束后所得两溶液中，c（CH3COO-）＜c（SCN-）（填“＞”、“＜”或“=”）
③若保持温度不变，在醋酸溶液中加入少量盐酸，下列量会变小的是a（填序号）．
a．c（CH3COO-） b．c（H+） c．Kwd．醋酸电离平衡常数．
| A． | FeCl3溶液中：K+、C6H5OH、Br-、NO3- | |
| B． | 在氨水溶液中 Al3+、NO3-、Cl-、Ag+ | |
| C． | 某透明澄清的溶液中：NH4+、Fe3+、NO3-、Cl- | |
| D． | 能使甲基橙显红色的溶液：K+、Cr2O72-、CH3CH2OH、SO42- |
| A． | 煮饭前米用水洗一洗 | B． | 冰箱中放入木炭后，异味消失 | ||
| C． | 自行车轮胎在烈日下爆裂 | D． | 食物变质 |
| A． | 2种 | B． | 3种 | C． | 4种 | D． | 5种 |