题目内容

20．具有令人愉快香味的铃兰醛可用如图路线合成：

已知：R1CHO+R2CH2CHO$→_{△}^{NaOH溶液}$R1CH=
RCl+$\stackrel{催化剂}{→}$+HCl（R、R1、R2均为烃基）
请按要求回答下列问题：
（1）A的名称2-甲基丙烯（或异丁烯）；上图中属于取代反应的有（填反应编号）②④．
（2）C的同系物分子式通式：CnH2n-6（n≥6）；D的官能团的结构简式：-COOR（R为烃基）．
（3）写出一种检验铃兰醛含醛基的化学方程式：．
（4）反应⑥中常有副产物M（C17H22O）的产生．M的结构简式为．
（5）写出反应⑧的化学方程式：．
（6）N是D的芳香族同分异构体，与D具有相同官能团，但能发生银镜反应，苯环上仅含一个取代基，且该取代基核磁共振氢谱有3个吸收峰．写出符合上述条件的所有N的同分异构体的结构简式：．

分析 由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，B发类似信息中取代反应生成C，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可以推得C的结构简式为，进而可推知A为CH2=C（CH3）2，B为（CH3）3CCl，C生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到F发生类似信息中的加成反应，结合铃兰醛的结构，可知F的结构简式为，根据F的结构再比较D、E的分子式，D发生还原反应生成E，判断E的结构简式为，F到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则F与氢气发生加成反应生成G为，G再发生催化氧化生成铃兰醛，据此分析解答．

解答 解：由A、B的分子式判断A到B的反应是加成反应，由B、C的分子式可知，B发类似信息中取代反应生成C，由C被酸性高锰酸钾溶液氧化的产物的结构，可以推得C的结构简式为，进而可推知A为CH2=C（CH3）2，B为（CH3）3CCl，C生成D的反应是酯化反应，则D的结构简式为，E到F发生类似信息中的加成反应，结合铃兰醛的结构，可知F的结构简式为，根据F的结构再比较D、E的分子式，D发生还原反应生成E，判断E的结构简式为，F到铃兰醛的转化中碳碳双键被消除，则F与氢气发生加成反应生成G为，G再发生催化氧化生成铃兰醛，
（1）根据上面的分析可知，A为CH2=C（CH3）2，A的名称为2-甲基丙烯 （或异丁烯），属于取代反应的有②④，
故答案为：2-甲基丙烯 （或异丁烯）；②④；
（2）C为，C的同系物分子式通式为CnH2n-6（n≥6），D的结构简式为，D的官能团的结构简式为-COOR（R为烃基），
故答案为：CnH2n-6（n≥6）；-COOR（R为烃基）；
（3）可以用银氨溶液或新制氢氧化铜悬浊液检验铃兰醛中的醛基，反应的化学方程式为，
故答案为：；

（4）E向G转化的过程中，常伴有分子式为C17H22O的副产物M产生，因为G分子中仍存在醛基，可以与甲醛继续发生类似已知①的反应，所以M的结构简式为，
故答案为：；
（5）反应⑧的化学方程式为，
故答案为：；
（6）D的结构简式为，N是D的芳香族同分异构体，与D具有相同官能团，但能发生银镜反应，说明含胡甲酸酯，苯环上仅含一个取代基，且该取代基核磁共振氢谱有3个吸收峰，说明该取代基上有三种位置的氢原子，则符合上述条件的所有N的结构简式为，
故答案为：．

点评 本题考查有机物推断，为高频考点，侧重考查学生分析推断及知识迁移能力，根据流程图中物质的结构简式、分子式、反应条件结合题给信息采用正逆结合的方法进行推断，熟悉常见有机反应类型及反应条件，难点是（6）题同分异构和银镜反应方程式的书写，题目难度中等．

练习册系列答案
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13．某汽车安全气囊的产气药剂主要含有NaN3、Fe2O3、KClO4、NaHCO3等物质．当汽车发生碰撞时，产气药剂产生大量气体使气囊迅速膨胀，从而起到保护作用．
（1）NaN3是气体发生剂，受热分解产生N2和Na，N2的电子式为．
（2）Fe2O3是主氧化剂，与Na反应生成的还原产物为Fe（已知该反应为置换反应）．
（3）KClO4是助氧化剂，反应过程中与Na作用生成KCl和Na2O，KClO4含有化学键的类型为离子键、共价键，K的原子结构示意图为．
（4）NaHCO3是冷却剂，吸收产气过程中释放的热量而发生分解，其化学方程式为2NaHCO3$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ Na2CO3+CO2↑+H2O．
（5）100g上述产气药剂产生的气体通过碱石灰后得到N233.6L（标准状况）．
①用碱石灰除去的物质为CO2、H2O；
②该产气药剂中NaN3的质量分数为65%．
11．有A、B、C、D、E、F等6种短周期元素，其中A 的一种原子不含中子；B 的单质能与冷水剧烈反应，所得强碱性溶液中含有两种电子数相同的阴、阳离子；C 原于最外层的电子排布式为时nsnnp2n，D与B同周期，该周期中D的简单离子半径最小；E的单质是一种本身有毒可以用来消毒的气体；F 元素最高正价与最低负价的代数和为4． 
（1）B、C、E 三元素组成的化合物之一，是家用消毒剂的主要成分，所含的化学键有离子键、共价键，其电子式为．
（2）D、E、F 的简单离子半径由大到小的顺序是S2-＞Cl-＞Al3+（用离子符号表示）． 
（3）两种均含A、B、C、F 四种元素的化合物在溶液中相互反应的离子方程式H++HSO3-=SO2↑+H2O．
（4）一定量的石灰乳中通入一定量的E 单质，两者恰好完全反应，生成物中有三种含E元素的离子．其中两种离子的物质的量（n） 与反应时间（t）的曲线如图所示．

则t2时刻消耗氢氧化钙质量为37g，此时反应的化学方程式为10Cl2+10Ca（OH）2=7CaCl2+2Ca（ClO）2+Ca（ClO3）2+10H2O． 
（5）A、B 形成的化合物BA 在有机合成中用途很广泛．它可以夺取很多化合物中的质子而生成相应的钠的化合物．写出它与乙醇反应的化学方程式NaH+CH3CH2OH→CH3CH2ONa+H2↑．
8．下列说法正确的是（　　）
A．pH=5的NH4Cl溶液或醋酸溶液中，由水电离出的c（H+）均为10-9mol•L-1
B．常温下，将pH=3的醋酸和pH=11的NaOH溶液等体积混合后，pH＞7
C．在c（H+）：c（OH-）=1：l012的溶液中，Na+、I-、NO3-、SO42-能大量共存
D．0.1 mol•L-1 Na2CO3溶液和0.1 mol•L-1 NaHSO4溶液等体积混合，溶液中：c（Na+）+c（H+）=c（CO32-）+c（SO42-）+c（HCO3-）+c（OH-）
15．如表中的陈述均正确并且前后存在因果关系的是（　　）
选项陈述Ⅰ陈述Ⅱ
ASO2有漂白性SO2可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
BFe3+有强氧化性FeCl3溶液可用于回收废旧电路板中的铜
C浓硫酸有吸水性浓硫酸可使蔗糖和纸张碳化变黑
DSiO2有导电性SiO2可用于制备光导纤维
A．AB．BC．CD．D
5．H、N、O、P、Cr、Fe是元素周期表中六种常见元素．
（1）P位于元素周期表第三周期第ⅤA族；Cr的基态原子价层电子排布式是3d54s1．O的一种18电子结构氢化物的电子式是．
（2）用“＞”“＜”填空：
电负性熔沸点稳定性酸性
O＞NNH3＞PH3Fe2+＜ Fe3+H3PO4＜HNO3
（3）以铁作阳极，利用电解生成的Fe2+而将酸性含铬废水（K2Cr2O7）中的铬元素还原为三价，之后电解沉淀而除去，写出前一步反应的离子方程式：Cr2O72-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O．
（4）已知：
3Fe（s）+2O2（g）=Fe3O4（s）△H=-1118.4kJ/mol
2H2（g）+O2（g）=2H2O（g）△H=-438.6kJ/mol，
则3Fe（s）+4H2O（g）=Fe3O4（s）+4H2（g）的△H=-151.2KJ/mol．
12．2-苯基-2-丁醇不稳定，200℃以上会分解，是重要的有机合成中间体，以溴苯为原料合成该中间体的反应原理如图1：

【实验装置】如图2
【实验步骤】
步骤1：将镁条置于装置Ⅰ的三颈烧瓶中，加入100mL乙醚（ρ=0.71g•cm-3），在冷却条件下缓缓滴入溴苯，微热并加入一小块碘引发反应①．
步骤2：滴加14.2mL丁酮和30mL乙醚混合物，发生反应②；滴加入20%的NH4Cl水溶液，发生反应③．
步骤3：分出油层，用水洗涤至中性，用无水CaCl2干燥．
步骤4：用装置Ⅱ先蒸出乙醚，再蒸馏出产品．
（1）步骤1中加入碘的作用是做催化剂．
（2）装置Ⅰ中滴加液体所用的仪器的名称是恒压漏斗，反应②需将三颈烧瓶置于冰水中，且逐滴加入丁酮和乙醚，其目的是该反应放热，防止反应过于剧烈．
（3）步骤三中分离出油层的具体实验操作是将混合液置于分液漏斗中，先放出下层液体于烧杯中，再将上层液体从上口倒入另一烧杯中．
（4）装置Ⅱ采用的是减压蒸馏，实验时需将吸滤瓶需连接抽气泵；采用这种蒸馏方式的原因是降低2-苯基-2-丁醇的沸点，防止温度过高发生分解．
9．化学与生活息息相关，下列说法正确的是（　　）
A．氧化钙和铁粉常用作食品干燥剂
B．二氧化硫有毒所以不能用作食品防腐剂
C．碳酸钡不溶于水因此在医疗上用作钡餐
D．当光束通过稀豆浆时能产生丁达尔效应
10．某有机物的结构简式如图所示，下列有关该有机物的说法正确的是（　　）
A．分子式为C10H13O3
B．含有两种官能团，可使溴水和酸性高锰酸钾溶液褪色
C．能发生加成、取代、氧化等反应
D．与钠和氢氧化钠溶液都能发生反应，且得到的产物相同

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