题目内容
【题目】已知25 ℃时，HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10 mol·L－1，CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1。请根据以下四个图像回答问题。
(1)25 ℃时，体积均为100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀释过程中溶液的pH变化与溶液体积的关系如图所示，则表示CH3COOH溶液的pH变化趋势的曲线是：______(填“A”或“B”)；相同条件下，NaCN溶液的pH________(填 “>”“＝”或“<”)CH3COONa溶液的pH。将0.2 mol·L－1HCN溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，则溶液中离子浓度由大到小顺序为___________________________________。
(2)如图所示，25 ℃时向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是_______
A．a点溶液中c(H＋)为1×10－4 mol·L－1
B．a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是c点
C．滴定过程中宜选用酚酞做指示剂
D．b点溶液中离子浓度大小顺序一定为c(CH3COO－)>c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)
(3)如图表示用相同的NaOH溶液分别滴定浓度相同的三种一元酸，由图可知酸性最强的是_____(填“①”“②””或“③”)。
(4)如图表示相同浓度的AgNO3标准溶液分别滴定浓度相同的含Cl-、Br- 及I- 的混合溶液，由图可确定首先沉淀的离子是________。已知25 ℃时Ksp(AgCl)＝2×10－10，在1L 0.1mol/L的NaCl溶液中加入1L 0.2mol/L的AgNO3溶液，充分反应后溶液中c(Cl－)=_________(假设混合溶液的体积为2L)
【答案】A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋) BC ③ I- 4.0×10－9
【解析】
(1)根据电离平衡常数进行判断；混合溶液先反应，根据产物和剩余反应物在进行判断；
（2）A.根据醋酸电离常数计算； B.酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，所以抑制水电离，c点呈中性，d点碱过量抑制水的电离，c点水的电离程度最大；C.氢氧化钾滴定醋酸恰好反应生成醋酸钾溶液呈碱性，应选择酚酞试液指示反应终点； D.b点溶液呈酸性，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，当醋酸钾的物质的量大于或醋酸的物质的量，则溶液中离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），当醋酸钾的物质的量远远小于醋酸的物质的量时，溶液中离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-）；
（3）由图可知，浓度相同的三种一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最强；
（4）由图可看出，碘化银的Ksp最小，首先沉淀的离子是I-；再根据Ksp计算；
(1)25℃时，HCN的电离常数Ka=6.2×10-10molL-1；CH3COOH的电离常数Ka=1.7×10-5molL-1，都是弱酸说明醋酸酸性大于氢氰酸，稀释相同倍数，酸性弱的溶液PH变化小，则HCN溶液PH变化小，A为醋酸变化曲线，酸越弱对应盐水解程度越大，相同条件下同浓度的NaCN溶液的pH大于CH3COONa溶液的pH，0.2 mol·L－1HCN溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，生成NaCN，剩余等量的HCN，若所得溶液的c(HCN)>c(Na+)，NaCN的水解程度大于HCN的电离程度，溶液中离子浓度由大到小顺序为c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)；
正确答案：A > c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋)。
（2）A.根据醋酸电离常数可知：
=1.7×10-5，计算得c（H+）=
×10-4mol/L，故A不正确；
B.酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，所以抑制水电离，c点呈中性，d点碱过量抑制水的电离， c点水的电离程度最大，故B正确；
C. 氢氧化钾滴定醋酸恰好反应生成醋酸钾溶液呈碱性，应选择酚酞试液指示反应终点；故C正确；
D.b点溶液呈酸性，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，当醋酸钾的物质的量大于或醋酸的物质的量，则溶液中离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）＞c（K+）＞c（H+）＞c（OH-），当醋酸钾的物质的量远远小于醋酸的物质的量时，溶液中离子浓度大小顺序是c（CH3COO-）＞c（H+）＞c（K+）＞c（OH-），故D不正确；
正确答案：BC。
（3）由图可知，浓度相同的三种一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最强；
正确答案：③。
（4）由图可看出，碘化银的Ksp最小，首先沉淀的离子是I-；
充分反应后溶液中c(Cl－)：
Ag++Cl-=AgCl↓
1 1 1
0.1 0.1
过量银离子浓度为0.1mol/2L=0.05mol/L,根据Ksp(AgCl)=C(Ag+)×C(Cl－)得出c(Cl－)=
=4.0×10－9mol/L;
正确答案: I- 4.0×10－9。
