Question

18．有机物A的相对分子质量小于150，其中含氧的质量分数为23.5%，完全燃烧只生成二氧化碳和水，有机物之间相互转化如图（部分反应条件略）． 请回答下列问题：
（1）H和F中含有的官能团的名称分别为：H中碳碳双键；F中醛基．
（2）有机物E的结构简式为．
（3）有机物G能发生的反应类型有ACE（填字母）．
A．取代反应   B．加成反应   C．消去反应   D．加聚反应   E．氧化反应
（4）以M表示有机物的摩尔质量，则下列关系正确的是BC（填字母）．
A．M（A）=M（B）+M（C）            B．M（D）=M（G）+14
C.2M（F）+18=M（D）+M（G）         D．M（D）＞M（F）＞M（G）＞M（H）
（5）简述检验有机物F中的官能团的实验方法在洁净的试管中加入适量的硝酸银溶液，边摇动试管，边逐滴滴入稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止；再滴入适量有机物F溶液，振荡后把试管放入水中温热，观察到管壁附着一层银镜，说明该有机物中含有醛基．
（6）写出反应①的化学程式：；
写出能验证苯酚和碳酸酸性 强弱的化学反应方程式：．

Answer 1

分析 有机物A的相对分子质量小于150，其中含氧的质量分数为23.5%，分子中O原子数目＜$\frac{150×23.5%}{16}$=2.2，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解生成B与C，B酸化生成D，而G连续氧化生成D，故D为酸，G为醇，A为酯，故A分子中氧原子数目为2，Mr（A）=$\frac{16×2}{23.5%}$=136，分子中C、H原子总相对原子质量为136-32=104，分子中最大碳原子数目为$\frac{104}{12}$=8…8，由于7个碳原子最大需要16个H原子饱和，故A的分子式为C₈H₈O₂，C能和二氧化碳反应，则C属于酚钠，E含有酚羟基，则A属于酚酯，结合G可以发生消去反应H，故A为，B为CH₃COONa，D为CH₃COOH，则G为乙醇、F为乙醛，H为乙烯，C为苯酚钠，E为苯酚，据此解答．

解答 解：有机物A的相对分子质量小于150，其中含氧的质量分数为23.5%，分子中O原子数目＜$\frac{150×23.5%}{16}$=2.2，A在氢氧化钠水溶液、加热条件下水解生成B与C，B酸化生成D，而G连续氧化生成D，故D为酸，G为醇，A为酯，故A分子中氧原子数目为2，Mr（A）=$\frac{16×2}{23.5%}$=136，分子中C、H原子总相对原子质量为136-32=104，分子中最大碳原子数目为$\frac{104}{12}$=8…8，由于7个碳原子最大需要16个H原子饱和，故A的分子式为C₈H₈O₂，C能和二氧化碳反应，则C属于酚钠，E含有酚羟基，则A属于酚酯，结合G可以发生消去反应H，故A为，B为CH₃COONa，D为CH₃COOH，则G为乙醇、F为乙醛，H为乙烯，C为苯酚钠，E为苯酚，

（1）通过以上分析知，H是乙烯，F是乙醛，所以H中含有碳碳双键，F中含有醛基，
故答案为：碳碳双键，醛基；
（2）E是苯酚，其结构简式为：，
故答案为：；   
（3）G是乙醇，乙醇能和羧酸发生取代反应，能发生消去反应，能被氧气氧化而发生氧化反应，
故选ACE；       
（4）A．A和水发生取代反应生成B和C，所以M（A）不等于M（B）与M（C）的和，故错误；            
B．D是乙酸，G是乙醇，所以M（D）=M（G）+14，故正确；
C．D是乙酸，G是乙醇，F是乙醛，所以2M（F）+18=M（D）+M（G），故正确；       
D．H是乙烯，D是乙酸，G是乙醇，F是乙醛，所以其顺序为：M（D）＞M（G）＞M（F）＞M（H），故错误；
故选BC；
（5）F是乙醛，醛基能和银氨溶液发生银镜反应，所以其检验方法为：在洁净的试管中加入适量的硝酸银溶液，边摇动试管，边逐滴滴入稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止；再滴入适量有机物F溶液，振荡后把试管放入水中温热，观察到管壁附着一层银镜，说明该有机物中含有醛基，
故答案为：在洁净的试管中加入适量的硝酸银溶液，边摇动试管，边逐滴滴入稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止；再滴入适量有机物F溶液，振荡后把试管放入水中温热，观察到管壁附着一层银镜，说明该有机物中含有醛基；
（6）在加热条件下，乙酸苯酯和氢氧化钠溶液发生水解反应生成乙酸钠和苯酚钠，反应方程式为：，
验证苯酚和碳酸酸性的强弱，可以根据强酸制弱酸的原理，在苯酚钠溶液中通入二氧化碳，反应方程式为：，
故答案为：，．

点评 本题考查有机物的推断，计算确定A的分子式，再结合反应条件进行推断，明确有机物的官能团及其性质、反应条件是解本题关键，注意苯酚钠和二氧化碳反应生成碳酸氢钠而不是碳酸钠，为易错点．