题目内容

【题目】PCl3主要用于制造敌百虫等有机磷农药和磺胺嘧啶(S.D)等医药的原料。如图为实验室中制取粗PCl3产品的装置,夹持装置略去。

经查阅资料知:红磷与少量Cl2反应生成PCl3,与过量Cl2反应生成PCl5PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3PCl3O2会生成POCl3(三氯氧磷)PCl3POCl3的熔沸点见下表。

物质

熔点/

沸点/

PCl3

-112

75.5

POCl3

2

105.3

回答下列问题:

(1)仪器G的名称是______。装置FG由橡胶管a相连通,a的作用是_______

(2)A是制取CO2装置,CO2的作用是_____,选择A中的药品是_____(填字母)

a.稀盐酸 b.稀硫酸 c.NaHCO3粉末 d.块状石灰石

(3)装置D中盛有碱石灰,其作用是__________________

(4)装置G中生成Cl2,反应的离子方程式为___________

(5)装置C采用65-70℃水浴加热,制得的PCl3粗产品中常含有POCl3PCl5等杂质,除杂的方法是:先加入红磷加热,除去PCl5,然后通过___________(填实验操作名称),即可得到较纯净的PCl3

(6)通过实验测定粗产品中PCl3的质量分数,实验步骤如下(不考虑杂质的反应)

第一步:迅速移取20.0 g PCl3粗产品,加水完全水解后,再配成500mL溶液;

第二步:移取25.00mL溶液置于锥形瓶中;

第三步:加入0. 5molL1碘溶液20mL,碘过量,H3PO3完全反应生成H3PO4

第四步:加入几滴淀粉溶液,用1.0 molL1Na2S2O3标准溶液滴定过量的碘,反应方程式为I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,滴至终点时消耗Na2S2O3标准溶液12mL

①第三步中反应的化学方程式为_____________

②根据上述数据,计算该产品中PCl3的质量分数为______%

【答案】蒸馏烧瓶 使FG压强相同,便于浓盐酸容易滴出 赶尽装置中空气,防止PCl3被氧化 ad 防止空气中水蒸气进入装置使PCl3水解,吸收未反应的氯气,防止污染空气 16H+ +10Cl+2MnO45Cl2↑+2Mn2++8H2O 蒸馏 H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI 55

【解析】

首先A中利用稀盐酸和块状石灰石制取CO2,生成的CO2经过B获得干燥的CO2CO2气流就会排尽装置内部的空气,以避免生成的PCl3被氧化,然后G中盐酸和高锰酸钾反应制取氯气,经过E中浓硫酸干燥获得干燥的氯气,并与C中红磷反应获得PCl3,另外D中碱石灰吸收空气中的水蒸气和吸收未反应的氯气。

(1)观察仪器G的结构特点知仪器G的名称是蒸馏烧瓶;装置F与G由橡胶管a相连通,a的作用是平衡F和G内部气体的压强,便于浓盐酸在重力作用下更容易滴出,即使F与G压强相同,便于浓盐酸容易滴出;

(2) PCl3遇O2会生成POCl3(三氯氧磷),所以需要排尽装置内部的空气,故A中制取CO2的作用是赶尽装置中空气,防止PCl3被氧化;NaHCO3粉末和酸反应生成CO2的速率过快,不易控制,因而选用块状石灰石与酸反应,而稀硫酸与石灰石反应生成微溶的硫酸钙,其附着在石灰石表面,阻碍反应进行,所以选用块状石灰石与稀盐酸反应制取CO2,故选ad;

(3) PCl3遇水会强烈水解生成H3PO3,同时氯气有剧毒,易与碱反应,因而装置D中盛有碱石灰的作用是防止空气中水蒸气进入装置使PCl3水解,吸收未反应的氯气,防止污染空气;

(4) 装置G中高锰酸钾将盐酸氧化得到氯气,其离子方程式为16H+ +10Cl+2MnO4=5Cl2↑+2Mn2++8H2O;

(5) 先加入红磷加热,除去PCl5,此时的杂质为POCl3,观察题给表格信息,PCl5和POCl3沸点相差30℃以上,然后通过蒸馏即可除去POCl3,即可得到较纯净的PCl3

(6)①加入碘溶液,H3PO3完全反应生成H3PO4,P元素化合价由+3变为+5,H3PO3作还原剂,碘作氧化剂,被还原成HI,所以反应的化学方程式为H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI;

②滴定剩余的I2消耗Na2S2O3物质的量为1.0×12×10-3mol=0.012mol,由I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,剩余的I2×0.012mol=0.006mol,所以与H3PO3反应的I2为0.5×20×10-3mol-0.006mol=0.004mol,根据关系式PCl3~ H3PO3~ I2可知,20.0g产品中PCl3的质量为g=11g,PCl3的质量分数为×100%=55%。

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