Question

【题目】黄鸣龙是我国著名化学家，利用“黄鸣龙反应”合成一种环己烷衍生物的路线如下：

已知：①R—Cl R—COOH

② R1CH2R2

③RCOOR1+R2CH2COOR3 +R1OH

(1)A 可与NaHCO3 溶液反应，其结构简式是____________。B 中含有的官能团是─COOH 和______________。

(2)D 的结构简式是_______________。

(3)D→E 反应会生成副产物 Y(分子式为 C17H32O6)，生成 Y 的化学方程式是_______。

(4)E→F 为两步连续氧化反应，中间产物 X 可发生银镜反应，X 的结构简式是____。

(5)H 的结构简式是________________。

(6)I 的分子式为 C5H8O2，能使Br2 的 CCl4 溶液褪色，H→J 的反应类型是________。

(7)由K 经两步反应可得到化合物 M，转化路线如下：

环己烷的空间结构可如图1或图2表示，请在图3中将M 的结构简式补充完整：____________。

Answer 1

【答案】CH3COOH －Cl CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3 CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr 加成反应 或

【解析】

A的分子式C2H4O2，比相同C原子数的烷烃少2个H，且能和碳酸氢钠反应生成CO2，说明A中有羧基，A的结构简式为CH3COOH，A发生取代反应生成B，B能发生反应①，结合信息①，可知B为ClCH2COOH，结合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH发生酯化反应得到D，则C为HOOCCH2COOH，D为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3。根据G的结构简式可知，D发生取代反应生成E，E的结构简式为，E发生两步连续氧化反应，中间产物X可发生银镜反应，可知X含有醛基，E发生生成F，是将E中的－CH2OH转化为－COOH，X的结构简式为，F的结构简式为，F与乙醇发生酯化反应生成G，G发生信息③，生成H，H为。J发生黄鸣龙反应生成K，根据K的结构简式，可知J为；I的分子式为C5H8O2，能使Br2的CCl4溶液褪色，说明含有碳碳双键，根据J，可知I为CH3CH2OOCCH=CH2。

(1)根据分析，A的结构简式为CH3COOH；B中含有的官能团是－COOH和－Cl；

(2)C为HOOCCH2COOH，结合D的分子式，可知1molC和2molC2H5OH发生酯化反应得到D，D为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；

(3)根据D生成E的信息，D中两个酯基之间的CH2上的H原子被－(CH2)5OH取代，结合Y的分子式，可知D与2分子Br(CH2)5OH发生了取代反应，化学方程式为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3+2Br(CH2)5OH→+2HBr；

(4)E发生两步连续氧化反应，中间产物X可发生银镜反应，可知X含有醛基，是将E中的－CH2OH转化为－CHO，X的结构简式为；

(5)根据分析H为；

(6)J发生黄鸣龙反应生成K，根据K的结构简式，可知J为，H为，可知H与I发生加成反应生成了J，因此H→J的反应类型为加成反应；

(7)由K经2步反应可得到化合物M，根据信息②③可知生成的M的结构简式为或。