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【题目】毒重石的主要成分BaCO3(Ca2+Mg2+Fe3+等杂质),实验室利用毒重石制备BaCl22H2O的流程如下:

(1)写出浸取环节发生的主要离子方程式______。实验室用37%的盐酸配置15%的盐酸,除量筒外还需使用下列仪器中的______(双选,填选项字母)

a.烧杯b.容量瓶c.滴定管d.玻璃棒

(2)下图是一些难溶氢氧化物在不同pH下的沉淀一溶解图

已知:Ksp(BaC2O4)= 1.6×10-7 Ksp(CaC2O4)= 2.3×10-9

①滤渣I中含_____(填化学式)。再加入NaOH调节pH=12.5可除去______(填离子符号)

②加入H2C2O4应避免过量的原因是________

(3)25℃,H2C2O4的电离平衡常数如下:

H2C2O4

Ka1=5.36×10-2

Ka2=5.35×10-5

HC2O4-的电离平衡常数表达式Ka2=__________

NaHC2O4溶液呈_______(酸性、碱性、中性)

【答案】BaCO3 + 2H+ == Ba2+ + CO2 ↑+ H2O AD Fe(OH)3 Mg2+ Ca2+ H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少 Ka2= 酸性

【解析】

1)制备BaCl22H2O的流程:毒重石的主要成分BaCO3(Ca2+Mg2+Fe3+等杂质),加盐酸溶解,碳酸钡和盐酸反应:BaCO3+2H+=Ba2++CO2↑+H2O,加入氨水,调pH8Fe3+完全沉淀时的pH3.2,只有Fe3+完全沉淀,滤渣1Fe(OH)3,溶液中主要含Ca2+Mg2+Ba2+,加入氢氧化钠调节pH=12.5Ca2+完全沉淀时的pH13.9Mg2+完全沉淀时的pH11.1Mg2+完全沉淀,Ca2+部分沉淀,滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2Ca(OH)2;溶液中主要含Ca2+Ba2+,加入H2C2O4,得到CaC2O4沉淀,除去Ca2+,蒸发浓缩冷却结晶得到BaCl22H2O

2)根据流程图和表中数据分析加入NH3H2O调节pH=8可除去Fe3+,加入NaOHpH=12.5,可完全除去Mg2+,除去部分Ca2+,滤渣Ⅱ中含Mg(OH)2Ca(OH)2;加入过量H2C2O4,易发生Ba2++H2C2O4═BaC2O4↓+2H+,产品的产量减少;

3)①HC2O4-溶液中存在电离平衡,结合电离平衡方程式书写电离平衡常数的表达式;

②比较HC2O4-的电离常数和水解常数,判断其溶液的酸碱性。

1)用15%的盐酸浸取时,毒重石的主要成分BaCO3溶解BaCO3+ 2H+== Ba2++ CO2↑+ H2O。用37%的盐酸配置15%的盐酸,先后使用的仪器有量筒、胶头滴管、烧杯、玻璃棒,故选AD,故答案为:BaCO3+ 2H+== Ba2++ CO2↑ + H2OAD

2)①根据沉淀溶解图,pH3.39.2之间,Fe2+完全沉淀,而Mg2+Ca2+不会沉淀。用氨水调节pH=8时,滤渣IFe(OH)3,同理,再加入NaOH调节pH=12.5Mg2+完全沉淀,而Ca2+部分沉淀,故答案为:Fe(OH)3Mg2+Ca2+

②加入H2C2O4是为了除去溶液中剩余的Ca2+,因BaC2O4难溶于水,H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产品BaCl22H2O产量减少;故答案为:H2C2O4过量会导致生成BaC2O4沉淀,产品产量减少;

3 HC2O4-的电离方程式为:HC2O4-H++ C2O42-,故表达式为Ka2=

HC2O4-的电离常数为Ka2=HC2O4-的水解常数为Kh2==,故HC2O4-以电离为主,NaHC2O4溶液呈酸性,故答案为:酸性。

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氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4溶液为指示剂,至出现砖红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。

回答下列问题:

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6)经测定,样品X中钴、氨、氯的物质的量之比为1:6:3,钴的化合价为______,制备X的化学方程式为____________________X的制备过程中温度不能过高的原因是__________________

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