21.(9分)艾哈迈德·泽维尔因在飞秒化学反应动态学研究中突出贡献,而获得1999年诺贝尔化学奖。利用飞秒技术,人们可直接测量在化学反应中最短寿命的过渡态。人们发现在飞秒化学领域中,有一种无机物(白色钠盐)NaX。其有关实验是带有转折性的范例,为飞秒化学动态学建立了若干新概念。

已知:①NaX溶于水呈中性。②在NaX的水溶液中滴加碱性盐NaY溶液时,溶液变成棕黄色。③若继续加过量NaY溶液,溶液又变成无色。④NaX溶液与FeCl3溶液作用,溶液变成棕色浑浊。⑤NaX溶液与AgNO3溶液作用,有黄色沉淀析出。⑥NaY与浓盐酸反应,有黄绿色刺激性气体生成。⑦此气体同冷NaOH溶液作用,可得到含NaY的溶液。

在NaX微粒的反应中(如右图所示)。用飞秒化学实验结果,人们首次证明有化学键的共振行为。在实时观测中发现,化学键的转化是沿反应坐标从共价键到离子键(曲线1、2,文献报道R1=2.70;R2=6.93)。从此实验,人们可以得到动态学的若干关键参数,如化学键断裂的时间、共价键/离子键的偶合量值,反应轨迹的分支等。问题:

(1)NaX*在核间距为多少时,有成钠原子分离? _________________________________________________________________

(2)NaX和NaY各是何种物质?

   _________________________________________________________________

(3)写出下列反应的化学方程式:

②_____________________________________________

④_____________________________________________

⑥_____________________________________________

20.(11分)Tetraazidomethane是化学家2006年新制得的一种只由两种元素构成的化合物。这两种元素一种是有机物中必不可少的,而另一种则是大气中含量最高的元素。制备Tetraazidomethane的一种方法是由含锑盐A与一种钠盐B在一定条件下发生复分解反应。盐A的阳离子为三角锥形,含氮质量分数约为91.30%;阴离子为SbCl6-。钠盐B的阴离子和CO2是等电子体。Tetraazidomethane是一种高沸点的液体,含氮质量分数约为93.33%,有一定的危险性。

(1)与Tetmazidomethane含有相同元素的二元化合物可能有着截然不同的性质,比如按照化合价一般规律组成的最简单形式的化合物X在材料科学中有着特殊的研究意义。其化学式为_____________________。

(2)已知SbCl6-的中心原子上的价电子都用于形成共价键了,则SbCl6-的立体构型为____;B的阴离子的立体构型可能为____;

(3)B与KNO3混合,点燃后产生相当慢的爆炸,分两步进行反应,首先是B分解,产生金属和一种气体;该金属再与KNO3反应,释放出一种气体,同时得到两种用一般点燃法无法制备的金属氧化物。请写出可能发生反应的化学方程式:

①_____________________________________________________________________

②____________________________________________________________________

(4)硝化甘油是丙三醇与硝酸形成的酯,它分解能释放氮气、氧气、二氧化碳和水蒸气。请写出反应的化学方程式,并配平:_______________________________________________。Tetraazidomethane、硝化甘油与B均易发生爆炸反应的主要原因是:__________________

  __________________________________________________________________。

17.(11分)目前实验室制乙烯通常用95%乙醇经浓硫酸脱水的传统方法,该方法由于浓硫酸的强脱水性和氧化性,使得反应有着严重的炭化和氧化现象;反应过程中产生SO2等难闻气体,副反应多,产率较低;硫酸不好回收利用。据最新文献报道,可用焦磷酸代替浓硫酸做催化剂制备乙烯,再与液溴反应合成l,2-二溴乙烷。反应比较稳定,易于控制,具有很好的经济和环保价值。合成步骤如下:

在装有温度计的干燥的三口烧瓶中,加入少许干沙,在室温下先向瓶中加入约10mL的无水乙醇和焦磷酸(由两分子磷酸在250~280℃脱去一分子水制得)配成的混合溶液,加热到180-190℃,从滴液漏斗中开始滴加剩余的混合溶液,使反应平稳进行,乙烯气体经碱洗、干燥,通入装有液溴的反应瓶中,反应结束后,粗产品蒸馏,收集129-133℃的组分即得到产物l,2-二溴乙烷。

(1)根据实验步骤,写出合成1,2-二溴乙烷的反应方程式:

   ___________________________________________________________________________

(2)写出由磷酸合成焦磷酸催化剂的反应方程式:__________________________________

(3)乙烯气体经碱洗、干燥,除去的主要杂质是_______________、______________。

(4)乙烯与溴反应时,应根据_____________________________现象,确定反应终点。

(5)如取57.6 g无水乙醇,50.5 g液溴,得到51.5 g产物。则l,2-二溴乙烷的产率为______。

 0  290045  290053  290059  290063  290069  290071  290075  290081  290083  290089  290095  290099  290101  290105  290111  290113  290119  290123  290125  290129  290131  290135  290137  290139  290140  290141  290143  290144  290145  290147  290149  290153  290155  290159  290161  290165  290171  290173  290179  290183  290185  290189  290195  290201  290203  290209  290213  290215  290221  290225  290231  290239  447090 

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