摘要:构型异构: 非键合原子或原子团之间的空间关系.在平面内出现的为顺反异构.涉及三维空间的为对映异构(立体异构.旋光异构.光学异构). (1) 顺反异构:凡是含有C=C.C=N的分子都可能有顺反异构现象.但脂环的化合物的顺反异构应当属于对映异构(SP3).烯烃存在顺反异构的条件是: a¹b同时c¹d 顺反异构体的数目=2n.n为链内双键的数目. 顺反异构体的命名: 顺.反:判断双键顺或反的标准是:相同的原子或原子团, Z.E:判断双键Z或E的标准是:原子或原子团的大小次序, 由于标准不同.所以“顺反 与“Z/E 没有直接关系.如: 虽然反-2-丁烯和E-2-丁烯相同.但是反-2-氯-2-丁烯和Z-氯-2-丁烯是同一个化合物.而有些顺反异构体只能用Z.E.不能用顺反命名.如肟类化合物和具有以下特征的烯烃: (2)对映异构(立体异构.旋光异构或光学异构) 对映异构的几何基础: 按几何特征.可以把所有的宏观物体分为两类: 对称物体:与其镜像可以重合.属于同种物体, 如人:张三的镜像是张三. 对称物体:与其镜像不能重合.属于不同物体, 如手,左手的镜像是右手.二者不能重合.可以区别. 如果把这种理念引申到微观领域.那么我们很容易理解: 对称分子与其镜像可以重合.是同一种分子,如:甲烷的镜像仍然是甲烷.所以甲烷没有立体异构体. 不对称分子与其镜像不能重合.是不同的分子,如:D-乳酸的镜像是L-乳酸.二重不能重合.属于不同的分子.二者的关系属于对映异构或立体异构体. 对称分子和不对称分子的几何判据 对称元素:对称面s.对称中心i .对称轴Cn. 凡是具有s和/或i 的分子属于对称分子, 凡是没有s和 i 的分子属于不对称分子, 分子是否对称.与Cn无关! 例如:1,2-二甲基环丁烷.有三个异构体 不对称碳原子-手性碳原子的条件: 条件① SP3杂化,②a≠b≠c≠d 含有n个手性碳的化合物.一般有 2n 个立体异构体.如:葡萄糖的构造式为2,3,4,5,6-五羟基己醛.含有4个手性C.有24 = 16种立体异构体. 手性化合物的构型式:Fischer投影式 自然存在的D(+)-葡萄糖的Fischer投影式 Fischer投影式的原始规定:竖直向后.水平向前. 习 惯:碳链竖起来.C1在上. 异构体数目减少的因素:①相同的手性碳,②环的刚性 酒石酸:2个相同的手性C.3个异构体 二环[2.2.1]-2-庚酮 :2个桥头手性C . 2个异构体 手性碳的构型:R.S 如果a > b > c > d.那么对着最小的d 观查分子.从最大的a.经过中等的b.到小的c.顺时针为R.逆时针为S. Fischer投影式常用来表示静态分子的构型.而Newman投影式常用来表示反应过程中的立体化学.因此Fischer投影式和Newman投影式的相互转化是立体化学的一项基本功.应当熟练掌握. 立体异构体的命名:系统名称:-构造名称 -2,3,4,5,6-五羟基己醛 在投影式上判断R.S要注意最小原子团的方向: 最小原子团在竖直方向时.纸面构型与实际相同! 最小原子团在水平方向时.纸面构型与实际相反! 投影式不能随便放倒 .放到导致前后关系发生变化不再代表原来的异构体.如: 2R,3S,4R,5R 2S,3R,4S,5S 相对构型(D.L) 使用D.L表示构型时.习惯用化合物的俗名或习惯名称: 立体异构体性质的差别及其应用 对映体:在对称的条件下性质相同,在不对称的条件下性质不同. 非对映体:在任何条件下性质都不相同. 内消旋体:对称分子.纯净化合物.不能拆分. 外消旋体:对映体的等量混合物.可以拆分. 区别或者分离对映体的基本原则:先要把它们变成非对映体.然后再分离或者检测 外消旋体的拆分原理: 对映体的定性和定量分析原理:

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