摘要：共振极限式内能高低的比较 (1)等价的共振极限式对真实分子的贡献相等.不等价的极限式对真实分子的贡献不同.内能较低的极限式对真实分子的贡献较大.如:苯分子的5共振极限式中.1和2等 价.内能较低.对真实分子的贡献各为39%.而3.4和5等价.内能较高.对真实分子的贡献各为7.33%. (2)真实分子的内能低于每一个共振极限式.因此共振是一种稳定化作用.如:真实的苯分子的内能比它的5个共振极限式中的每一个所代表的内能都低.共振论把真实分子的内能与内能最低的共振极限式之间的能量差别定义为该分子的共振能.苯分子的共振能为:150.4kj/mol (3)电荷分离的共振极限式内能较高.对体系的贡献较小,多于2个表观电荷的极性极限式内能更高,对真实分子的贡献更小,在相邻原子上出现相同电荷的极性极限式非常高,对中性分子的贡献可以完全忽略不计.如: 其中4式对丁二烯的贡献可以忽略.而2式和3式的贡献也比1式小得多.真实的丁二烯分子主要与1式相似. (4)情况相同时.负电荷携带在电负性较大的原子上的极限式内能较低.而正电荷携带在电负性较小的原子上的极限式内能较低.如: 注意:乙酰乙酸乙酯(EAA)在碱性条件下形成的负离子.负电荷在氧原子上更合理(因为氧原子的电负性比碳大得多.更容易携带负电荷).极限式2比1的内能低.因此2的贡献比1大.所以在书写反应机理时.遇到这种离子.写成2更合理. 但这个规则不能与经典价键理论的八电子偶规则相抵触,例如: 尽管Cl的电负性比C大.但极限式2比1的内能低.这是因为后者除H之外所有的原子都满足八电子.而前者含有一个6电子的C+. (5)键角或键长偏离正常值的共振极限式内能较高.对真实分子的贡献很小.如:对于苯分子.杜瓦极限式的键长和键角都大大偏离了正常范围.因此它们的内能比凯库勒极限式高得多.对真实苯分子的贡献只有7.33%.而凯库勒极限式分别为39%.

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