摘要:溶液的导电性.其实质是电解质在溶液中电离出的离子导电.解析此类问题主要分析反应前后电解质的强弱变化. [例4]下列各组物质反应后.溶液的导电性比反应前明显减弱的是( ). A.向在0.1 mol·L-1的NaOH溶液中滴加CH3COOH B向H2S饱和溶液中通入氯气 C.向Ba (OH)2溶液中滴加少量稀硫酸 D.向AgNO3溶液中通入HCl气体 [解析]选C.A选项中.反应前后NaOH.CH3COONa都是强电解质.溶液导电性没有明显变化.B选项中.发生了H2S+Cl2=2HCl+S↓.反应前后弱电解质H2S变为强电解质HCl.溶液的导电性明显增强,C选项中.向Ba (OH)2溶液中滴加少量稀硫酸时.生成难溶物BaSO4和弱电解质H2O.导电性减弱甚至消失.D选项中.向AgNO3溶液中通入HCl气体.反应前AgNO3是强电解质.反应后.虽生成了难溶解的物质AgCl.但同时生成强电解质HNO3.故溶液的导电性没有明显变化. [常见错误]受C选项产生沉淀导电性减弱的影响.主观认定D中产生沉淀.溶液导电性减弱.而忽视了反应的实质.导致多选D.

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固体电解质是具有与强电解质水溶液的导电性相当的一类无机固体。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递,因此又称为固体离子导体。固体电解质取代液体电解质,可以做成全固态电池及其它传感器、探测器等,在电化学、分析化学等领域的应用日益广泛。

银有α、β、和γ等多种晶型。在水溶液中Ag+与I-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物,升温至136℃全变为β-AgI,至146℃全变为α-AgI。α-AgI是一种固体电解质,导电率为1.31Ω-1?cm-1(注:强电解质水溶液的导电率为10-3~1Ω-1?cm-1)。

4-1γ-AgI和β-AgI晶体的导电性极差。其中γ-AgI晶体属立方晶系,其晶胞截面图如下所示。图中实心球和空心球分别表示Ag+和I-,a为晶胞边长。试指出γ-AgI晶体的点阵型式和Ag+、I-各自的配位数(已知通常I-的半径为220pm,Ag+的半径为100--150pm)。

 
 

 

 

 


4-2α-AgI晶体中,I-离子取体心立方堆积,Ag+填充在其空隙中。试指出α-AgI晶体的晶胞中,八面体空隙、四面体空隙各有多少?

4-3为何通常Ag+离子半径有一个变化范围?

4-4实验发现,α-AgI晶体中能够迁移的全是Ag+,试分析Ag+能够发生迁移的可能原因。

4-5用一价正离子(M)部分取代α-AgI晶体中的Ag+离子,得通式为MAgxI1-x的化合物。如RbAg4I5晶体,室温导电率达0.27Ω-1?cm-1。其中迁移的物种仍全是Ag+。利用RbAg4I5晶体可以制成电化学气敏传感器,下图是一种测定O2含量的气体传感器示意图。被分析的O2可以通过聚四氟乙烯薄膜,由电池电动势变化可以得知O2的含量。

 
 

 

 

 

 


(1)写出传感器中发生的化学反和电极反应。

(2)为什么由电池电动势的化可以得知O2的含量?

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