摘要:2.反应条件比较 同一化合物.反应条件不同.反应类型和产物不同.例如: (1)CH3CH2OHCH2=CH2↑+H2O 2CH3CH2OHCH3CH2-O-CH2CH3+H2O (2)CH3-CH2-CH2Cl+NaOHCH3CH2CH2OH+NaCl CH3-CH2-CH2Cl+NaOHCH3-CH=CH2+NaCl+H2O 与溴反应的条件不同.产物不同. 考点一 同系物与同分异构体 [例1]金刚烷的结构如图.它可看作是由四个等同的六元环组成的空间构型.请根据中学学过的异构现象判断由氯原子取代金刚烷亚甲基(-CH2-)中氢原子所形成的二氯取代物的种类 A.4种 B.3种 C.2种 D.6种 [解析]金刚烷六个亚甲基(-CH2-)上的氢原子是完全等效的.金刚烷亚甲基 (-CH2-)中氢原子所形成的一氯取代物只有一种.而二氯代物可以在一氯代物的基础 上书写: (相同的数字代表等效位置) 所以.由氯原子取代金刚烷亚甲基(-CH2-)中氢原子所形成的二氯取代物只有三种.正确选项为B. 答案:B 变式1蒽与苯炔反应生成化合物X(X结构中三个苯环呈立体对称结构).则X中的一个氢原子被甲基取代的所有同分异构体数为 A.2种 B.3种 C.4种 D.5种 考点二 有机物的燃烧规律 [例2]室温下.10mL某气态烃.在50mLO2里充分燃烧.恢复到室温下.得到液态水和体积为35mL的混合气体.则该烃可能是( ) A.甲烷 B.乙烯 C.乙炔 D.丙烯 解析:该烃在O2中充分燃烧.得到混合气体.说明O2过量.混合气体为CO2和剩余的O2.则可利用燃烧反应方程式进行计算. 设:该烃的分子式为CxHy. 则:CxHy+(x+ )O2 xCO2+ H2O(液) △V 1mL (x+ )mL xmL (1+ )mL 10mL 10mL+50mL-35mL=25mL ∴y=6 答案:D 变式2由两种有机物组成的混合物.在一定的温度和压强下完全气化为气体.在相同的温度和压强下.只要混合气体体积一定.那么无论混合物以何种比例混合.它在完全燃烧时所消耗的氧气体积也是一定的.符合这种情况的可能是 A.乙醇和乙酸 B.乙醛和甲醇 C.丙醛和甘油 D.丙酮和丙二醇 考点三 有机物分子式和结构式的确定 [例3]某研究人员发现一个破裂的小瓶中渗漏出一未知有机物A.有催泪作用.经分析A的相对分子质量为161.该化合物中除含有C.H元素外还含有一种卤族元素.且分子中只含有一个甲基.化合物A-F的转化关系如图所示.其中1 mol C与足量的新制Cu(OH)2溶液反应可生成1 mol D和1 mol Cu2O.B1和B2均为较稳定的化合物且互为同分异构体. 已知(1)

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碳及其化合物有广泛的用途。

(1)将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气。反应为:

C(s)+ H2O(g)  CO(g) +H2(g)  ΔH= +131.3 kJ•mol-1,以上反应达到平衡后,在体积不变的条件下,以下措施有利于提高H2O的平衡转化率的是          。(填序号)

A.升高温度   B.增加碳的用量   C.加入催化剂  D.用CO吸收剂除去CO

(2)又知,C(s)+ CO2(g) 2CO(g) △H=+172.5kJ•mol-1

则CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的焓变△H=          

(3)CO与H2在一定条件下可反应生成甲醇,CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。甲醇是一种燃料,可利用甲醇设计一个燃料电池,用稀硫酸作电解质溶液,多孔石墨做电极,该电池负极反应式为:                          。

若用该电池提供的电能电解60mL NaCl溶液,设有0.01molCH3OH完全放电,NaCl足量,且电解产生的Cl2全部溢出,电解前后忽略溶液体积的变化,则电解结束后所得溶液的pH=                

(4)将一定量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2.0L的恒容密闭容器中,发生以下反应:

CO(g)+H2O(g)        CO2(g)+H2(g),得到如下数据:

温度/℃

起始量/mol

平衡量/mol[学科

达到平衡所x需时间/min

H2O

CO

H2

CO

900

1.0

2.0

0.4

1.6

3.0

 

通过计算求出该反应的平衡常数(结果保留两位有效数字)           。

改变反应的某一条件,反应进行到tmin时,测得混合气体中CO2的物质的量为0.6 mol。若用200 mL 5 mol/L的NaOH溶液将其完全吸收,反应的离子方程式为(用一个离子方程式表示)                     。

(5)工业生产是把水煤气中的混合气体经过处理后获得的较纯H2用于合成氨。合成氨反应原理为:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g)   ΔH=-92.4kJ•mol-1。实验室模拟化工生产,分别在不同实验条件下反应,N2浓度随时间变化如下图。

不同实验条件下反应,N2浓度随时间变化如下图1。

图1                                         图2

请回答下列问题:

①与实验Ⅰ比较,实验Ⅱ改变的条件为                  。

②实验Ⅲ比实验Ⅰ的温度要高,其它条件相同,请在上图2中画出实验Ⅰ和实验Ⅲ中NH3浓度随时间变化的示意图。

 

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碳及其化合物有广泛的用途。
(1)将水蒸气通过红热的碳即可产生水煤气反应为
C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g) ΔH=+131.3 kJ·mol-1,
以上反应达到平衡后,在体积不变的条件下,以下措施有利于提高H2O的平衡转化率的是________。(填序号)

A.升高温度B.增加碳的用量C.加入催化剂D.用CO吸收剂除去CO
(2)已知:C(s)+CO2(g)2CO(g) ΔH=+172.5 kJ·mol-1,则CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)的焓变ΔH=________。
(3)CO与H2在一定条件下可反应生成甲醇:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。甲醇是一种燃料,可利用甲醇设计一个燃料电池,用稀硫酸作电解质溶液,多孔石墨作电极,该电池负极反应式为______________________________________。
若用该电池提供的电能电解60 mL NaCl溶液,设有0.01 mol CH3OH完全放电,NaCl足量,且电解产生的Cl2全部逸出,电解前后忽略溶液体积的变化,则电解结束后所得溶液的pH=________。
(4)将一定量的CO(g)和H2O(g)分别通入到体积为2.0 L的恒容密闭容器中,发生以下反应:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)。得到如下数据:
温度/℃
起始量/mol
平衡量/mol
达到平衡所
需时间/min
H2O
CO
H2
CO
 
900
1.0
2.0
0.4
1.6
3.0
 
通过计算求出该反应的平衡常数(结果保留两位有效数字)________。改变反应的某一条件,反应进行到t min时,测得混合气体中CO2的物质的量为0.6 mol。若用200 mL 5 mol/L的NaOH溶液将其完全吸收,反应的离子方程式为(用一个离子方程式表示)_________________________
(5)工业生产是把水煤气中的混合气体经过处理后获得的较纯H2用于合成氨。合成氨反应原理为N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1。实验室模拟化工生产,分别在不同实验条件下反应,N2浓度随时间变化如图甲所示。

请回答下列问题:
①与实验Ⅰ比较,实验Ⅱ改变的条件为________________________________。
②实验Ⅲ比实验Ⅰ的温度要高,其他条件相同,请在图乙中画出实验Ⅰ和实验Ⅲ中NH3浓度随时间变化的示意图。

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(10分)有机反应具有复杂性以及产物的多样性,因此在有机合成时,有时候需要考虑对某种官能团进行保护,有时候需要考虑取代基的位置。

Ⅰ.芳香烃取代反应中,环上的取代基对取代位置产生的影响即定位效应:

(1)甲苯的氯化及硝化的产物比例情况如下:

 

邻位取代产物

间位取代产物

对位取代产物

在乙酸中,25℃下甲苯氯化反应

59.79%

0.48%

39.74%

在硝酸硫酸中甲苯硝化反应

63%

3%

34%

分析表中的数据,可得出的结论是                                                                    

                                                                                                   

(2)下表是不同的烷基苯的硝化反应中其邻、对位产物的情况:

产物

C6H5-CH3

C6H5-CH2CH3

C6H5-CH(CH3)2

C6H5-C(CH3)3

邻位产物

58.45%

45.0%

30.0%

15.8%

对位产物

37.15%

48.5%

62.3%

72.7%

试分析在AlCl3催化条件下C6H5-CH3与Cl-C(CH3)3反应的主要产物的结构式为                        ,

理由是                                                                                              

Ⅱ.醇氧化成醛的反应是药物、香料合成中的重要反应之一。并且醛与饱和NaHSO3溶液可以发生以下反应,利用该反应可以分离醛和酮的混合物。

  

(1)在药物、香料合成中常利用醛和醇反应生成缩醛来保护醛基,此类反应在酸催化下进行。例如:

 

①     在以上醛基保护反应中要保证反应的顺利进行,可采取的措施有                      (写出2条)。                                                                  

                                                。

②已知具有五元环和六元环结构的缩醛比较稳定。写出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保护苯

甲醛中醛基的反应方程式                                                        。

(2)请写出能使醛与NaHSO3反应生成的沉淀重新溶解的试剂的化学式                                  (写出2种,属于不同类别的物质。)                                             。

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