摘要:19.配合物的阴离子[ FeCl4- ]呈黄色.而[ Fe2Cl6 ]呈淡红色.在1L POCl3或PO(OR)3中溶解0.1mol FeCl3(s)得到一种淡红色溶液.该溶液稀释变为黄色.用Et4NCl滴定POCl3作溶剂的红色溶液.FeCl3/Et4NCl摩尔比为1∶1时颜色发生突变.振动光谱表明氧氯化物溶液与典型的Lewis酸通过氧配位的方式形成加合物.用两种可能的反应方程解释上述事实.

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(2011?西安模拟)[化学一选修物质结构与性质]
A、B、C、D、E都是短周期主族元素,原子序数依次增大,B、C同周期,A、D同主族,E的单质既可溶于稀硫酸又可溶于氢氧化钠溶液.a、b能形成两种在常温下呈液态的化合物甲和乙,原子个数比分别为2:1和1:1.根据以上信息回答下列1-3问:
(1)C和D的离子中,半径较小的是
Na+
Na+
 (填离子符号).
(2)实验室在测定C的气态氢化物的相对分子质量时,发现实际测定值比理论值大出许多,其原因是
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n
由于HF中含有氢键相结合的聚合氟化氢分子(HF)n
.
(3)C、D、E可组成离子化合物DxE6其晶胞(晶胞是在晶体中具有代表性的最小重复单元)结构如图所示,阳离子D+(用0表示)位于正方体的棱的中点和正方体内部;阴离子EC6x-(用示)位于该正方体的顶点和面心,该化合物的化学式是
Na3AlF6
Na3AlF6
.

(4)Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
元素 Mn Fe
电离
能/kJ?mol-1
Ⅰ1 717 759
Ⅱ2 1509 1561
Ⅲ3 3248 2957
回答下列问题:
Mn元素价电子层的电子排布式为
3d54s2
3d54s2
,比较两元素的I2J3可知,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难.对此的解释是
由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少
由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转为不稳定的3d4状态需要的能量较多;而Fe2+到Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6到稳定的3d5半充满状态,需要的能量相对要少
;
(5)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物.
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是
具有弧对电子
具有弧对电子
.
②六氰合亚铁离子(Fe(CN)64-)中的配体CN-中c原子的杂化轨遣类型是
sp
sp
;
写出一种与CN-互为等电子体的单质分子的路易斯结构式
N≡N
N≡N
.
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(2013?武汉模拟)金属钛呈银白色,因它坚硬.强度大.耐热.密度小,被称为高技术金属.目前生产钛采用氯化法,主要步骤如下:
Ⅰ.即将金红石或钛铁矿与焦炭混合,通入氯气并加热制得TiCl4:
2FeTiO3+7Cl2+6C
 1173K 
.
 
2TiCl4+2FeCl3+6CO
TiO2+2Cl2+2C
 1173K 
.
 
TiCl4+2CO
Ⅱ.将TiCl4蒸馏并提纯,在氩气保护下与镁共热得到钛:
TiCl4+2Mg
 1220~1420K 
.
 
Ti+2MgCl2
Ⅲ.用稀盐酸溶解MgCl2和过量Mg后得海绵状钛,再在真空熔化铸成钛锭.
请回答下列问题:
(1)基态钛原子的价电子排布式为
3d24s2
3d24s2
.
(2)与CO互为等电子体的离子为
CN-(或NO+.C22-)
CN-(或NO+.C22-)
(填化学式).
(3)在CH2Cl2.HCHO.CO2.C2H4中,碳原子采取sp2杂化的分子有
HCHO、C2H4
HCHO、C2H4
.
(4)TiCl4在常温下是无色液体,在水或潮湿空气中易水解而冒白烟.则TiCl4属于
分子
分子
(填“原子”.“分子”或“离子”)晶体.
(5)与钛同周期的另一种元素钴(Co)可形成分子式均为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物,其中一种化学式为[Co(NH3)5Br]SO4,往其溶液中加BaCl2溶液时,现象是
产生白色沉淀
产生白色沉淀
;往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时,无明显现象,若加入AgNO3溶液时,产生淡黄色沉淀,则第二种配合物的化学式为
[Co(NH3)5SO4]Br
[Co(NH3)5SO4]Br
.
(6)在自然界中TiO2有金红石.板钛矿.锐钛矿三种晶型,其中金红石的晶胞如图所示,则其中Ti4+的配位数为
6
6
.
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[化学一选修物质结构与性质]
A、B、C、D、E都是短周期主族元素,原子序数依次增大,B、C同周期,A、D同主族,E的单质既可溶于稀硫酸又可溶于氢氧化钠溶液.a、b能形成两种在常温下呈液态的化合物甲和乙,原子个数比分别为2:1和1:1.根据以上信息回答下列1-3问:
(1)C和D的离子中,半径较小的是______ (填离子符号).
(2)实验室在测定C的气态氢化物的相对分子质量时,发现实际测定值比理论值大出许多,其原因是______.
(3)C、D、E可组成离子化合物DxE6其晶胞(晶胞是在晶体中具有代表性的最小重复单元)结构如图所示,阳离子D+(用0表示)位于正方体的棱的中点和正方体内部;阴离子EC6x-(用示)位于该正方体的顶点和面心,该化合物的化学式是______.

(4)Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
元素MnFe
电离
能/kj?mol-1[来源:]
Ⅰ1717759
Ⅱ215091561
Ⅲ332482957
回答下列问题:
Mn元素价电子层的电子排布式为______,比较两元素的I2J3可知,气态Mn2+再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难.对此的解释是______;
(5)Fe原子或离子外围有较多能量相近的空轨道而能与一些分子或离子形成配合物.
①与Fe原子或离子形成配合物的分子或离子应具备的结构特征是______.
②六氰合亚铁离子(Fe(CN)64-)中的配体CN-中c原子的杂化轨遣类型是______;
写出一种与CN-互为等电子体的单质分子的路易斯结构式______.
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