摘要:26.20世纪30年代.Eyring和Pelzer在碰撞理论的基础上提出化学反应的过渡态理论:化学反应并不是通过简单的碰撞就能完成的.而是在反应物到生成物的过程中经过一个高能量过渡态.分析图中信息.回答下列问题: (1)图一是NO2和CO反应生成CO2和NO过程中能量变化示意图.请写出NO2和CO反应的热化学方程式: .在反应体系中加入催化剂.E1和E2的变化是:E1 .E2 (填“增大 .“减小 或“不变 ).对反应热是否有影响? .原因是 . 和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)的反应过程与能量关系图(图中的△H表示生成1mol产物的数据).根据图二回答下列问题: ① P(s)和Cl2(g)反应生成PCl3(g)的热化学方程式 . PCl5(g)分解成PCl3(g)和Cl2(g)的热化学方程式 . ② P(s)和Cl2(g)分两步反应生成1molPCl5(g)的△H1与P(s)和Cl2(g)一步反应生成1molPCl5(g)的△H2关系是:△H2 △H1(填“大于 .“小于 或“等于 ).原因是 .

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(每空2  1620世纪50年代科学家提出价层电子对互斥模型(简称VSEPR模型),用于预测简单分子立体结构。其要点可以概括为:

Ⅰ、用AXnEm表示只含一个中心原子的分子组成,A为中心原子,X为与中心原子相结合的原子,E为中心原子最外层未参与成键的电子对(称为孤对电子),(nm)称为价层电子对数。分子中的价层电子对总是互相排斥,均匀的分布在中心原子周围的空间;

Ⅱ、分子的立体构型是指分子中的原子在空间的排布,不包括中心原子未成键的孤对电子; Ⅲ、分子中价层电子对之间的斥力主要顺序为:  i、孤对电子之间的斥力>孤对电子对与共用电子对之间的斥力>共用电子对之间的斥力;  ii、双键与双键之间的斥力>双键与单键之间的斥力>单键与单键之间的斥力;  iii、X原子得电子能力越弱,A-X形成的共用电子对之间的斥力越强;  iv、其他。

 请仔细阅读上述材料,回答下列问题:

(1)根据要点I可以画出AXnEm的VSEPR理想模型,请填写下表:

nm

2

 

VSEPR理想模型

 

正四面体

价层电子对之间的理想键角

 

109°28′

(2)请用VSEPR模型解释CO2为直线型分子的原因                        

(3) H2O分子的立体构型为:           ,请你预测水分子中∠H-O-H的大小范围为           ,原因是                                  

(4) SO2Cl2和SO2F2都属AX4E0型分子,S=O之间以双键结合,S-Cl、S-F之间以单键结合。请你预测 SO2Cl2和SO2F2分子的立体构型:             

 

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(共6分)20世纪80年代末,南京大学的一个研究小组率先提出了低热固相反应的概念,从而打破了固体之间的反应只有在高温下才能进行的局限性。他们发现一些在液相中不能进行的反应在低热固相反应中得以实现,一些在固相和液相反应中都能进行的反应,产物却不同。

将CuCl2?2H2O晶体和NaOH固体混合研磨,可生成黑色固体化合物A。A不溶于水,但可溶于硫酸生成蓝色溶液B;在B中加入适量氨水生成浅蓝色沉淀C;C溶于盐酸后,加入BaCl2溶液,生成白色沉淀;C溶于过量氨水得到深蓝色溶液D,向D中通入SO2至微酸性,有白色沉淀E生成。元素分析表明E中部分元素的质量分数为:Cu 39.31%、S 19.84%、N 8.67%;激光拉曼光谱和红外光谱显示E的晶体里有一种三角锥型的负离子和一种正四面体型的正离子;磁性实验指出E呈抗磁性。

(1) A的化学式为              ;A不同于CuCl2和NaOH在溶液中反应所得产物的可能原因是                                                                        

(2) C的化学式为               ,D的化学式为                     

(3) 写出由D生成E的化学反应方程式。

                                                                            

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