缓冲溶液可以控制少量酸碱对溶液pH的影响，NaH₂PO₄/Na₂HPO₄的混合溶液可以将体系的pH稳定在6.2～8.2。下列有关该缓冲溶液的说法不正确的是

A．加入少量强碱，发生反应H₂PO₄^—+OH^-＝ HPO₄^2—+H₂O

B．加入少量强酸，发生反应HPO₄^2—+H⁺＝H₂PO₄^－

C．c(Na⁺)+c(H⁺)=c(OH^—)+c(H­₂PO₄^—)+2c(HPO₄^2—)+ 3c(PO₄^3—)

D．2c(Na⁺)＞c(PO₄^3—)+c(HPO₄^2—)+c(H₂PO₄^—)+c(H₃PO₄)＞c(Na⁺)

如下图所示的装置，C、D、E、F、X、Y都是惰性电极。将电源接通后，向（乙)中滴入酚酞溶液，在F极附近显红色。则以下说法不正确的是（　）

A、电源A极是正极

B、（甲）（乙）装置的C、D、E、F电极均有单质生成，其物质的量之比为1∶2：2：2

C、欲用（丙）装置给铜镀银，H应该是Ag，电镀液是AgNO3溶液

D、装置（丁）中Y极附近红褐色变深，说明氢氧化铁胶粒带正电荷

常温下K_sp（AgCl）=1.56×10^-10, K_sp（AgI）=1.0×10^-16,将等体积的AgCl和AgI的饱和溶液的清夜混合，再向其中加入一定量的AgNO₃固体，下列说法正确的是

A．两清夜混合，AgCl和AgI都沉淀。

B．向AgCl清夜加入AgNO₃固体，c（Ag⁺）增大，K_sp（AgCl）也增大

C．若AgNO₃固体足量，AgCl和AgI都可沉淀，但以AgCl沉淀为主

D．若取0.235克AgI固体放入100ml（忽略体积变化），c（I^-）=0.01mol/l

（11分）氧化还原滴定法是科研和生产中测定溶液中物质浓度的常用方法。

⑴莫尔法是一种沉淀滴定法，以K₂CrO₄为指示剂，用标准硝酸银滴定待测液，进而测定溶液中Cl^-的浓度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄为砖红色]

①滴定终点的现象是_________________；

②硝酸银标准液应装在           式滴定管中滴定。

③已知该滴定适宜的酸度范围是pH 6.5～10.5，但当溶液中有铵盐存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L时，应将溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有关说法你认为合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，则Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，导致Ag₂CrO₄沉淀过迟，影响实验结果

b.若溶液中有铵盐存在时，当pH＞7.2，则有可能因为生成[Ag(NH₃)₂]⁺,影响实验结果

c.滴定时应剧烈摇动，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及时释放出来，防止滴定终点提前

⑵氧化还原滴定是水环境监测常用的方法，可用于测定废水中的化学耗氧量（单位：mg/L——每升水样中还原性物质被氧化需O₂的质量）。某废水样100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水样中的还原性物质在一定条件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄标准溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，实验数据记录如下：

①完成离子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O 

②计算废水样的化学耗氧量。 （写出计算过程,结果精确到小数点后一位。）

（11分）常温下，将某一元酸HA和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的浓度和混合后所得溶液的pH如下表：

请回答：

(1)不考虑其它组的实验结果，单从甲组情况分析，如何用a (混合溶液的pH)来说明HA是强酸还是弱 酸                                                     。

(2)不考虑其它组的实验结果，单从乙组情况分析，C₁是否一定等于0.2mol／L     (选填“是”或“否”)。混合溶液中离子浓度c(A^－)与c(Na⁺)的大小关系是       

A．前者大           B．后者大           C．二者相等         D．无法判断

(3)从丙组实验结果分析，HA是      酸(选填“强”或“弱”)。

该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是                                

(4)丁组实验所得混合溶液中由水电离出的c(OH^—)＝          mol／L

写出该混合溶液中下列算式的精确结果(不能做近似计算，回答准确值，结果不一定要化简)。 c(Na⁺)－c(A^—)＝      mol／L

（6分）在20L恒容的密闭容器中，加入3mo1SO₃(g)和lmo1氧气，在一定温度下使其反应，反应至4min时，氧气的浓度为0.09 mol·L^-1，当反应到8min时，反应到达平衡，此时三氧化硫浓度c(SO₃)=" a" mol·L^-1。

(1）0min～4min内生成O₂平均速率v(O₂)=           mol·L^-1·min^-1

(2)达到平衡时c(O₂)=c(SO₂)，则a=       mol·L^-1，在下列坐标系中作出0min～8min及之后SO₂、O₂、SO₃浓度随时间变化曲线.

(3)若起始时按下表数据投料，相同温度下达到平衡时，三氧化硫浓度大于a mol·L^-1的是          

          A           B         C        D

SO₃       1mol        3mol      3mol     0mol

SO₂       2mol        1.5mol     0mol     6mol

O₂        2mol        1mol      0mol     5mol

（13分） 四种常见元素的性质或结构信息如下表。试根据信息回答有关问题。

元素   A                     B          C                D

性质

结构

信息   原子核外有两个电子层，最外层有3个未成对的电子        原子的M层有1对成对的p电子    原子核外电子排布为[Ar]3d¹⁰4s¹，

有+1、+2两种常见化合价        有两种常见氧化物，其中有一种是冶金工业常用的还原剂

⑴写出B原子的电子排布式         。

⑵A元素的氢化物的沸点比同主族相邻元素氢化物沸点     （填“高”或“低”），其是__________________________。

⑶D的最高价氧化物的电子式：             。高温下D的氧化物还原赤铁矿的方程式为可逆反应，写出该反应的化学方程式___________________，该反应的平衡常数表达式K=___________。

⑷往C元素的硫酸盐溶液中逐滴加入过量A元素的氢化物水溶液，可生成的配合物的化学式为________________，简要描述该配合物中化学键的成键情况__________________。

⑸下列分子结构图中的“”表示上述相关元素的原子中除去最外层电子的剩余部分，“”表示氢原子，小黑点“”表示没有形成共价键的最外层电子，短线表示共价键。

则在以上分子中，中心原子采用sp³杂化形成化学键的且空间构型是角形的是      （填写序号）；在②的分子中有       个σ键和        个π键。

⑹已知NH₄⁺、N₄H₄⁴⁺的空间构型均为四面体，NH₄⁺的结构式为 \s\up10(∣←N－,\s\up10(∣H（→表示共用电子对由N原子单方面提供）。 请画出N₄H₄⁴⁺的结构式_____________________。

（9分）（1）由盖斯定律结合下述反应方程式，回答问题：

（1）NH₃(g)+HCl（g）=NH₄Cl(s)          △H= —176KJ/moL

（2）NH₃(g)+H₂O（l）=NH₃﹒H₂O(aq)       △H= —35.1KJ/moL

（3）HCl(g)+H₂O(l)=HCl(aq)             △H= —72.3KJ/moL

（4）NH₃﹒H₂O(aq)+ HCl(aq)= NH₄Cl(aq)   △H= —52．3KJ/moL

则NH₄Cl(s)+2 H₂O（l）= NH₄Cl(aq)是       热反应，其反应热的热效应值是               KJ/moL。

（2）在25℃,101KPa下，1克的一氧化碳完全燃烧生成二氧化碳时放热10.1KJ.请写出一氧化碳燃烧热的热化学方式                                       ，此反应熵的变化情况         （填熵增、熵减、不变）。

（3）科学家预言，燃料电池将成为20世纪获得电力的重要途径。用两种或多种碳酸盐的低熔点混合物为电解质，采用吸渗锦粉作阴极，多孔性氧化镁作阳极，以含一氧化碳为主要成分的阳极燃料气，混有CO₂的空气为阴极燃气，在650℃电池中发生电极反应，这种电池在国外已经问世。请写出有关的反应式。

负极反应：                                                          

正极反应：                                                          

有下列物质：①盐酸、②NaOH、③A1C1₃、④明矾、⑤FeCl₃、⑥FeS0₄、⑦硫酸铝、⑧碱式氯化铝、⑨肥皂。不能在水处理中作混凝剂的是    (    )

A．①④⑤⑧         B．②③④⑤          C．③④⑤⑥⑦⑧      D．①②⑨

家用炒菜铁锅用水清洗放置后，常出现红棕色的锈斑，在此变化过程中不发生的化学反应是（ ）

A．4Fe(OH)₂+2H₂O+O₂=4Fe(OH)₃       B．Fe-3e^－=Fe³⁺

C．2Fe+2H₂O+O₂=2Fe（OH）₂↓　　　        D．2H₂O+O₂+4e＝４OH^－