（10分）二氧化氯（ClO₂）是一种在水处理等方面有广泛应用的高效安全消毒剂。与Cl₂比，ClO₂不但具有更显著的杀菌能力，而且不会产生对人体有潜在危害的有机氯代物。
（1）在ClO₂的制备方法中，有下列两种制备方法：
方法一：2NaClO₃＋4HCl＝2ClO₂↑＋Cl₂↑＋2NaCl＋2H₂O
方法二2NaClO₃＋H₂O₂＋H₂SO₄＝2ClO₂↑＋Na₂SO₄＋O₂↑＋2H₂O：
用方法二制备的ClO₂更适合用于饮用水的消毒，其主要原因是               。
（2）用ClO₂处理过的饮用水（pH为5.5~6.5）常含有一定量对人体不利的亚氯酸根离子
（ClO₂^－）。2001年我国卫生部规定，饮用水中ClO₂^－的含量应不超过0.2mg·L^－1。
饮用水中ClO₂、ClO₂^－的含量可用连续碘量法进行测定。ClO₂被I^－还原为ClO₂^－、Cl^－的转化率与溶液pH的关系如图所示。

当pH≤2.0时，ClO₂^－也能被I^－还原成Cl^－。
反应生成的I₂用标准Na₂S₂O₃溶液滴定：
Na₂S₂O₃＋I₂＝Na₂S₄O₆＋2NaI
①请写出pH≤2.0时，ClO₂^－与I^－反应的离子方程式                       。
②请完成相应的实验步骤：
步骤1：准确量取VmL水样加入到锥形瓶中。
步骤2：调节水样的pH为7.0~8.0。
步骤3：加入足量的KI晶体。
步骤4：加入少量淀粉溶液，用cmol·L^－1Na₂S₂O₃溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃
溶液V₁mL。
步骤5：                       。
步骤6：再用cmol·L^－1Na₂S₂O₃溶液滴定至终点，消耗Na₂S₂O₃溶液V₂mL。
③根据上述分析数据，测得该饮用水样中ClO₂^－浓度为             mol·L^－1用含字母的代数式表示）
④若饮用水中ClO₂^－的含量超标，可向其中加入适量的Fe^2＋将ClO₂^－还原成Cl^－，
该反应的氧化产物是            （填化学式）。

实验室要用4 mol·L^-1的浓硫酸配制500 mL 0.2 mol·L^-1的稀H₂SO₄溶液。
（1）.实验中所需用到的主要玻璃仪器有：量筒、烧杯、玻璃棒、          、           等。
（2）.需用浓度为4mol/L的浓硫酸的体积为多少mL？
（3）.取20 mL该稀溶液，然后加入足量的锌粒，求生成的气体体积（标况下）。

(15分)淀粉水解的产物（C₆H₁₂O₆）用硝酸氧化可以制备草酸，装置如图所示（加热、搅拌和仪器固定装置均已略去）：实验过程如下：①将1∶1的淀粉水乳液与少许硫酸(98%)加入烧杯中，水浴加热至85℃～90℃，保持30 min，然后逐渐将温度降至60℃左右；②将一定量的淀粉水解液加入三颈烧瓶中；③控制反应液温度在55～60℃条件下，边搅拌边缓慢滴加一定量含有适量催化剂的混酸（65%HNO₃、98%H₂SO₄的质量比为2：1.5）溶液；④反应3h左右，冷却，减压过滤后再重结晶得草酸晶体。

硝酸氧化淀粉水解液过程中可发生下列反应：
C₆H₁₂O₆＋12HNO₃→3H₂C₂O₄＋9NO₂↑＋3NO↑＋9H₂O         
C₆H₁₂O₆＋8HNO₃→6CO₂＋8NO↑＋10H₂O      3H₂C₂O₄＋2HNO₃→6CO₂＋2NO↑＋4H₂O
请回答下列问题：
(1)实验①加入98%硫酸少许的目的是：                                    。
(2)冷凝水的进口是    （填a或b）；实验中若混酸滴加过快，将导致草酸产量下降，其
原因是                              。
(3)检验淀粉是否水解完全所用的试剂为               。
(4)草酸重结晶的减压过滤操作中，除烧杯,玻璃棒外，还必须使用属于硅酸盐材料的仪器有
(5)当尾气中n(NO₂):n(NO)＝1：1时，过量的NaOH溶液能将NO_x全部吸收，发生的化学反应方程式为：                                  。
(6) 将产品在恒温箱内约90℃以下烘干至恒重，得到二水合草酸。用KMnO₄标准溶液滴定，该反应的离子方程式为：2MnO₄^- + 5H₂C₂O₄ + 6H⁺ = 2Mn²⁺ + 10CO₂↑+ 8H₂O
称取该样品0.12 g，加适量水完全溶解，然后用0.020 mol·L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定至终点（杂质不参与反应），此时滴定终点的现象为                              。滴定前后滴定管中的液面读数如图所示，则该草酸晶体样品中二水合草酸的质量分数为        。

（15分）为除去粗盐中的Ca^2＋、Mg^2＋、Fe^3＋、SO₄^2－以及泥沙等杂质，某同学设计了一种制备精盐的实验方案，步骤如下（用于沉淀的试剂稍过量）：
①    ②      ③     ④         ⑤         
称取粗盐滤液
⑥           ⑦
精盐
（1）判断BaCl₂已过量的方法是                                
（2）第④步中，相关的离子方程式是                             
（3）若先用盐酸调pH值再过滤，将对实验结果产生影响，其原因是                                                      
（4）为检验精盐纯度，特配制150 mL 0.2 mol·L^—1 NaCl溶液，下图是该同学转移溶液的示意图，图中的错误是                  

（5）提纯过程中步骤①⑤⑦都用到相同的仪器，名称：                
这三个步骤中还需要用到的属于硅酸盐材料的仪器有                              （填写仪器名称）

（5分）实验室用8.7g的MnO₂与足量的浓盐酸制取氯气：求生成氯气的体积（标准状况）和被氧化的HCl的物质的量。

（12分）某化学课外小组用下图装置制取溴苯。先向分液漏斗中加入苯和液溴，再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中。

(1) 写出A中反应的化学方程式______________________     
(2) 实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡；
目的是______          ___，写出有关的化学方程式：_______________ ____
(3) C中盛放CCl₄的作用是                。
(4)能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向
试管D中加入AgNO₃溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明。另一种验
证的方法是向试管D中加入______  ___，现象是              。

（12分）以氯化钠和硫酸铵为原料制备氯化铵及副产品硫酸钠，工艺流程如下：


氯化铵和硫酸钠的溶解度随温度变化如上图所示。回答下列问题：
（1）写出制备 NH₄Cl的化学方程式：                                       。
（2）实验室进行蒸发浓缩用到的主要仪器有        、带铁圈的铁架台、玻璃棒、酒精灯等。
（3）实验过程中趁热过滤的目的是              。冷却结晶后的过滤采用抽滤，其装置如图1所示，请指出该装置中的错误之处                     ；
     
图1                               图2
（4）趁热过滤后，滤液冷却结晶。一般情况下，下列哪些因素有利于得到较大的晶体     。

某课外小组同学用下图所示装置进行实验（夹持装置已省略）。

（1）用该装置制备NO₂并研究其性质。
①收集一试管NO₂，取下试管B倒立在水中，观察到的现象是________________。
②该反应的化学方程式是________________________________。
③C中NaOH溶液吸收NO₂，生成两种盐，且被氧 化与被还原的NO₂的物质的量之比是1：1，请写出该反应的离子方程式________________________________。
（2）该装置也可用于制备Cl₂并研究其性质。
①若A中固体为漂白粉，滴入浓盐酸，则A中发生反应的化学方程式是___________。
②在B中放一小块湿润的淀粉碘化钾试纸，可观察到试纸变蓝，请结合离子方程式解释原因________________________________________。
③硫代硫酸钠（Na₂S₂O₃）可替代NaOH溶液吸收氯气，已知25.0mL 0.1 mol·L^-1的Na₂S₂O₃溶液恰好把标准状况下224 mL Cl₂完全转化为Cl^－时，S₂O₃^2－转化成_____（填选项）。
a. S^2－    b. S    c. SO₃^2－    d. SO₄^2－

实验室要用98%（ρ=1.84g·cm^－3）的硫酸配制3.68mol·L^－1的硫酸溶液500mL
（1）需准确量取98%的硫酸          mL。
（2）准确量取一定体积的98%的硫酸后，要配制3.68mol·L－1的硫酸溶液500mL，必须用到的实验仪器是（填写序号）：                           .
①500mL量筒  ②烧杯      ③1000mL容量瓶  ④500mL 容量瓶
⑤天平       ⑥胶头滴管   ⑦锥形瓶        ⑧玻璃棒     
（3）若配制3.68mol·L^－1的硫酸溶液的其他操作均正确，但出现下列错误操作，将例所配制的硫酸溶液浓度的影响（偏高，偏低，或不变）

芳香族化合物A只有两个对位取代基，在一定条件下有如下图所示转化关系。其中，1 mol C与Na完全反应生成1 mol H₂，若l mol C与NaHCO₃完全反应，也产生l mol气体，E可以使溴的四氯化碳溶液褪色。

(1)D分子中的含氧官能团名称是___________，A的结构简式是___________。
(2)反应④的基本类型是_______反应，反应⑤的化学方程式是___________________________ 。
(3)与C取代基位置相同，既能与FeCl₃溶液显色、又能发生水解反应的结构简式为：，______________________、_____________________。(写两种即可)