下列说法中错误的是（    ）

A．根据对角线规则，铍和铝的性质具有相似性

B．P₄和CH₄都是正四面体分子且键角都为109^o28ˊ

C．元素电负性越大的原子，吸引电子的能力越强

D．在H₃O⁺和NH₄⁺ 中都存在配位键

【解析】P₄的键角是60°的，B不正确。所以答案选B。

根据键能数据估算CH₄(g）+4F₂ (g) ＝CF₄+4HF(g）的反应热ΔH为（    ）

A．–1940 kJ · mol^－1     B．1940 kJ · mol^－1    C．–485 kJ · mol^－1     D．485 kJ · mol^－1

【解析】反应热就是断键所吸收和能量和成键所放出的能量的差值。因此该反应的反应热△H为4×414 kJ/mol＋4×155 kJ/mol－4×489kJ/mol－4×565 kJ/mol＝－1940 kJ/mol，所以正确的答案是A。

已知X、Y、Z三种元素组成的化合物是离子晶体，其晶胞如图所示，则下面表示该化合物的化学式正确的是（    ）

A．ZXY₃      B．ZX₂Y₆        C．ZX₄Y₈       D．ZX₈Y₁₂ 

【解析】X原子位于立方体的8个顶点上，所以晶胞中含有的X是8×1/8＝1。Y原子全部位于棱上，所以晶胞中含有的Y是12×1/4＝3。Z全部位于中心，全部属于该晶胞，所以该化合物的化学式为ZXY₃，选项A正确。答案是A。

用价层电子对互斥理论（VSEPR）预测H₂S和COCl₂的立体结构，两个结论都正确的是 (    )

A．直线形；三角锥形           B．V形；三角锥形

C．直线形；平面三角形           D．V形；平面三角形

【解析】H₂S分子中中心原子的孤电子对数为，这说明H₂S分子中中心原子4对电子对，其中2对是孤电子对，所以其结构是V型的。COCl₂中中心原子的孤电子对数为

，因此COCl₂中的电子对数为3，是平面三角形结构。答案选D。

已知氯化铝易溶于苯和乙醚，其熔点为190℃，则下列结论错误的是（    ）

A．氯化铝是电解质                          B．固体氯化铝是分子晶体

C．可用电解熔融氯化铝的办法制取金属铝      D．氯化铝为非极性分子

【解析】根据氯化铝的物理性质可知，氯化铝是共价化合物，形成的晶体是分子晶体。苯和乙醚均是非极性分子，根据相似相溶原理知氯化铝也是非极性分子。氯化铝溶于水可以导电，但在熔融状态下不能导电，所以选项C是错误的，答案选C。

两种短周期元素组成的化合物中，原子个数比为1:3，若两种元素的原子序数分别为a和b，则a和b的关系可能是（    ）

  ①a=b+5    ②a+b=8    ③a+b=30    ④  a=b+8

A．①②③④        B．②③④         C．②③           D．③④ 

【解析】本题可以采用排除法筛选。①可以是C₂H₆，②可以是NH₃，③可以是AlCl₃，④可以是SO₃。所以正确的答案是A。

如图是元素周期表的一部分，关于元素X、Y、Z的叙述正确的是（    ）

①X的气态氢化物与Y的最高价氧化物对应的水化物能发生反应生成盐；② Z的单质常温下是液体，可与铁粉反应；③ Z的原子序数比Y大19；④Z所在的周期中含有32种元素。

A． ①②③④　　 B． ①②③　　    C．只有①④　　    D．只有③

【解析】考查元素周期表的结构。根据元素在周期表中的位置可知X是N、Y是S、Z是Br、R是He。氨气和硫酸反应生成硫酸铵，①正确。单质溴在常温下是液体和铁反应生成溴化铁，②正确。Br的原子序数是35，S的原子序数是16，二者相差19，③正确。Br是第四周期元素，该周期含有18种元素。所以正确的答案是B。

氯化二硫(S₂Cl₂)是广泛用于橡胶工业的硫化剂，其分子结构如下图所示。常温下S₂Cl₂是一种橙黄色的液体，遇水易水解，并产生能使品红褪色的气体。下列说法错误的是 (      )

A．S₂Cl₂的结构式为Cl－S－S－Cl

B．S₂Cl₂为含有极性键和非极性键的非极性分子

C．S₂Br₂与S₂Cl₂结构相似，熔沸点：S₂Br₂>S₂Cl₂

D．S₂Cl₂与H₂O反应的化学方程式可能为：2S₂Cl₂+2H₂O=SO₂↑+3S↓+4HCl

【解析】根据氯化二硫的结构示意图可判断，硫和硫之间形成的是非极性键，硫和氯之间形成的是极性键，但氯化二硫不是直线型结构，因此属于极性分子，形成的晶体是分子晶体，所以A正确，B不正确。S₂Br₂与S₂Cl₂结构相似，所以S₂Br₂也是分子晶体，但S₂Br₂的相对分子质量比S₂Cl₂的大，因此C正确。能使品红褪色的气体是二氧化硫，而在S₂Cl₂中硫的化合价是＋1价，所以S₂Cl₂和水的反应是氧化还原反应。由于二氧化硫是氧化产物，所以还应该有还原产物单质硫生成，孤选项D也正确。答案是B。

(17分)A、 B、C、D为四种元素，A原子的1S轨道为半充满；在元素周期表中，B的电负性最大；C²⁺的电子排布式和Ar相同；D的原子序数为24。

（1）判断元素：A        、B        、C         、D        。

（2）以上这四种元素中，属于d区的是______________________（填元素符号）。

（3）C在周期表中的位置为________周期________族。

（4）写出CB₂的电子式              。

（5）元素D的化合物(DO₂Cl₂)在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。请回答下列问题：

①与D同周期的所有元素的基态原子中最外层电子数与D原子相同的元素还有__________（填元素符号

②DO₂Cl₂常温下为深红色液体，能与CCl₄、CS₂等互溶，据此可判断DO₂Cl₂是__________（填“极性”或“非极性”）分子。

【解析】考查元素周期表的结构和核外电子的排布规律。1S轨道为半充满的是氢元素，即A是H。电负性最大的就是非金属性最强的，所以B是F。C²⁺的电子排布式和Ar相同，Ar的原子序数是18，所以C是Ca。原子序数为24的是Cr，则D是Cr。由于Cr最后填入的单质在d轨道上，所以Cr属于d区；CaF₂是由离子键形成的离子化合物，其电子式为；因为半充满或全场满是稳定的，所以Cr的最外层电子是1，与之相等的还有K和Cu；CCl₄、CS₂是非极性分子，根据相似相溶原理可判断DO₂Cl₂也是非极性分子。

（11分）常用于除去高速公路冰雪的是“氯盐类”融雪剂，如NaCl、MgCl₂等，请回答：

（1）“氯盐类”融雪剂主要成分的晶体类型为             ；

（2）冰比硫化氢熔点高的原因是          ，冰分子中氧原子的杂化轨道类型为        ；

（3）已知X、Y和Z为第三周期元素，其原子的第一至第四电离能如下表所示：

元素Y第一电离能大于X的原因是                                           ；

（4）融雪剂对环境危害很大，如和路基上的铁等金属形成原电池，加快路面破损。铁元素应用广泛，Fe²⁺与KCN溶液反应得Fe（CN）₂沉淀，KCN过量时沉淀溶解，生成黄血盐，结构如图。

①写出铁元素基态原子价电子的轨道表示式                    ；

②已知CN^- 与 N₂ 结构相似，1 mol CN^-中键数目为             ；

【解析】（1）NaCl、MgCl₂等均是由离子键形成的离子化合物，因此形成的晶体是离子晶体。

（2）水和硫化氢虽然都是分子晶体，但水分子中存在氢键，所以其熔点高于硫化氢的。水分子中的中心原子有4对电子对，其中2对是孤电子对，所以杂化轨道类型是sp³。

（3）气态电中性基态原子失去1个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量叫第一电离能。根据表中数据可判断X、Y、Z分别是Al、Mg、Na。由于Al是3p¹，而Mg为3s²构型，此时3p⁰全空，特别稳定。

（4）①元素原子的最外层电子是价电子，对于副族和第Ⅷ元素其次外层或倒数第三层电子也可以成为价电子。铁属于第Ⅷ元素，其价电子轨道表达式是

②氮气中氮原子和氮原子形成的化学键是氮氮三键，而三键是由2个键和1个键组成的。CN^- 与 N₂ 结构相似，所以1 mol CN^－ 中键数目为2N_A。