（10分）NO_X是城市大气污染物之一常见的氮氧化物为有以下几种：

1．画出N₂O、NO₂的分子结构说明大π键。

2．哪种氮氧化物有可能在内燃机燃料的燃烧时直接生成？（假设和不随温度变化）。

3．请根据所学的知识，提出治理氮氧化物的两种可能途径，写出反应方程式。

4．NO对人体的作用有两面性。（1）在神经细胞内产生的NO会损害神经细胞，这是因为NO与细胞产生的超氧离子O₂^－ 结合，产生过氧亚硝酸，最后生成羟基自由基而引起的，写出该过程方程式。

（2）在血管内皮细胞中产生的NO则可舒张血管调节血压，这是由于NO以某种形式（        ）与一种含血红素的酶中的金属离子（      ）配位而推动一系列变化而造成。

NO的配位形式与CO是等电子体,填写上述空格。

（8分）汞蒸气有毒,为了检查室内汞含量是否超标,可用含某一化合物A的试纸悬挂于室内,室温下若三小时内试纸变色,则表明室内汞超标。化合物A为较常见化合物,难溶于水,其阳离子在水中不稳定,可发生歧化反应, 歧化产物之一可与A的阴离子作用生成化合物A 。

1．判断A为           键型           。

2．A的阳离子在水溶液中的歧化反应                                  。

3．歧化产物之一与A的阴离子反应                                   。

4．检测汞蒸气时，纸颜色由          色变成            色。其反应方程式为：

（10分）处理含铬（Ⅵ）废水的一种方法是用FeSO₄把铬（Ⅵ）还原为铬（Ⅲ）同时转化为铁氧体Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄

1．为了把废水中CrO₃还原并转化为铁氧体Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄  ，至少需加CrO₃含量多少倍的FeSO₄?7H₂O固体？

2．如果含铬废水为酸性，按铬（Ⅵ）在废水中实际存在形式，计算还原反应的pH应在何范围？（其它离子浓度均按标准状态计算）

3．沉淀出组成和铁氧体相当的沉淀，pH需在8～10间进行,为什么?

立体结构特殊拥挤的2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛是合成新型红色荧光材料的重要中间体，该中间体的合成难度较大。文献报道了类似化合物的合成。

化合物（A）可由下列反应制取： 

某研究者根据相关文献资料，从易得的肉桂醛（F）出发，设计合成了2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛，反应路线如下：

以上各式中p-TsOH、DMSO和TCQ分别表示对甲基苯磺酸、二甲亚砜和四氯苯醌。

7-1写出A的分子式；

7-2写出上述反应中A、C、E、G、H、I、J的结构式；

7-3写出化合物A和E的名称；

7-4指出合成C和合成A的反应类型；

7-5由F合成G的目的是什么？p-TsOH起什么作用？为什么不能用干燥氯化氢代替p-TsOH？

（注：该题推导A的结构式的提示装在密封的信封里，如打开信封，或不随试卷一同上交未开启的信封，则要扣除4分，但2-4问得分不够4分时，不倒扣分。）

癌症又称恶性肿瘤，治疗癌症的传统方法是采用放疗和化疗，但这些方法对病情缓解率很低。近年来，利用“生物导弹”治疗癌症已取得成功。“生物导弹”（又称靶向药物，如图）就是利用对某些组织细胞具有特殊亲合力的分子作载体，将药物定向输送到病变部位，达到既攻克病魔，又减少副作用的目的。

具有卟吩环的化合物对某些组织细胞具有特殊亲合力，可作为导向载体使用。某研究小组通过对卟吩环结构的修饰，设计合成了可用作导向载体的前体A：

A的合成路线如下：

       β-D-葡萄糖

6-1写出（B）、（C）和（D）的结构式；

6-2β-D-葡萄糖结构中的5个羟基哪个最活波？用R、S法标记该糖中C₁和C₃的构型；

6-3 D-半乳糖与D-葡萄糖相比，只有C₄的构型不同。写出α-D-半乳糖的哈武斯结构式；

6-4 A在碱性条件下水解后才能作为导向载体，试分析其原因。

由银（74%）、铅（25%）、锑（1%）等制成的合金是一种优良的电镀新材料。对其中的银的分析，可采用络合滴定法，具体分析步骤概括如下：

试样沉淀（A）溶液（B）溶液（C）溶液（D）

其中（I）加入HNO₃（1:1），煮沸，再加入HCl（1:9），煮沸，过滤，依次用HCl（1:9）和水洗涤沉淀；（II）加入浓氨水，过滤，用5%氨水洗涤沉淀；（Ⅲ）加入氨水-氯化铵缓冲溶液（pH=10），再加入一定量的镍氰化钾固体；（IV）加入紫脲酸铵指示剂（简记为In），用乙二胺四乙酸二钠（简写为Na₂H₂Y）标准溶液滴定至近终点时，加入氨水10mL（为了使其终点明显），继续滴定至溶液颜色由黄色变为紫红色为终点。已知有关数据如下：

5-1写出A和D中Ag存在形体的化学式。

5-2写出第Ⅲ步骤的主反应方程式和第IV步骤滴定终点时的反应方程式。

5-3试样加HNO₃溶解后，为什么要煮沸？加入HCl（1:9）后为什么还要煮沸？

5-4假定溶液C中Ag（I）的总浓度为0.010mol/L，游离NH₃浓度为2mol/L，要求滴定误差控制在0.2%以内，试计算溶液C中Ni（II）总浓度至少为若干？

固体电解质是具有与强电解质水溶液的导电性相当的一类无机固体。这类固体通过其中的离子迁移进行电荷传递，因此又称为固体离子导体。固体电解质取代液体电解质，可以做成全固态电池及其它传感器、探测器等，在电化学、分析化学等领域的应用日益广泛。

银有α、β、和γ等多种晶型。在水溶液中Ag⁺与I^-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物，升温至136℃全变为β-AgI，至146℃全变为α-AgI。α-AgI是一种固体电解质，导电率为1.31Ω^-1?cm^-1（注：强电解质水溶液的导电率为10^-3～1Ω^-1?cm^-1）。

4-1γ-AgI和β-AgI晶体的导电性极差。其中γ-AgI晶体属立方晶系，其晶胞截面图如下所示。图中实心球和空心球分别表示Ag⁺和I^-，a为晶胞边长。试指出γ-AgI晶体的点阵型式和Ag⁺、I^-各自的配位数（已知通常I^-的半径为220pm，Ag⁺的半径为100--150pm）。

4-2α-AgI晶体中，I^-离子取体心立方堆积，Ag⁺填充在其空隙中。试指出α-AgI晶体的晶胞中，八面体空隙、四面体空隙各有多少？

4-3为何通常Ag⁺离子半径有一个变化范围？

4-4实验发现，α-AgI晶体中能够迁移的全是Ag⁺，试分析Ag⁺能够发生迁移的可能原因。

4-5用一价正离子(M)部分取代α-AgI晶体中的Ag⁺离子，得通式为MAg_xI_1-x的化合物。如RbAg₄I₅晶体，室温导电率达0.27Ω^-1?cm^-1。其中迁移的物种仍全是Ag⁺。利用RbAg₄I₅晶体可以制成电化学气敏传感器，下图是一种测定O₂含量的气体传感器示意图。被分析的O₂可以通过聚四氟乙烯薄膜，由电池电动势变化可以得知O₂的含量。

（1）写出传感器中发生的化学反和电极反应。

（2）为什么由电池电动势的化可以得知O₂的含量？

生物体内重要氧化还原酶大都是金属有机化合物，其中金属离子不止一种价态，是酶的催化性中心。研究这些酶的目的在于阐述金属酶参与的氧化过程及其电子传递机理，进而实现这些酶的化学模拟。

据最近的文献报道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-为环己基的缩写）与正丁酸铜（Ⅱ）在某惰性有机溶剂中氩气氛下反应1小时，然后真空除去溶剂，得到淡紫色的沉淀物。该沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反复4次，最后在CH₂Cl₂中重结晶，得到配合物A的纯品，产率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。红外谱图显示，A中－CO₂^－基团υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3个吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有单氧参与配位，又有双氧同时参与配位；核磁共振谱还表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基团，Cy的结合状态与反应前相同。单晶x-射线衍射数据表明有2种化学环境的Cu，且A分子呈中心对称。（已知相对原子质量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1写出配合物A的化学式；

3-2写出配合物A的生成化学方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反复操作多次的目的是除去何种物质？

3-4画出配合物A的结构式；

3-5文献报道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-为苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可发生同样反应，得到与A相似的配合物B。但B的红外谱图CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2个特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有单氧参与配位。画出配合物B的结构式。