（10分）甲苯与干燥氯气在光照下反应生成氯化苄，用下列方法分析粗产品的纯度：称取0.255g样品，与25 mL 4mol?L^-1氢氧化钠水溶液在100 mL圆底烧瓶中混合，加热回流1小时；冷至室温，加入50 mL20%硝酸后，用25.00mL 0.1000mol?L^-1硝酸银水溶液处理，再用0.1000mol?L^-1NH₄SCN水溶液滴定剩余的硝酸银，以硫酸铁铵为指示剂，消耗了6.75 mL。

5-1 写出分析过程的反应方程式。

5-2 计算样品中氯化苄的质量分数（%）。

5-3 通常，上述测定结果高于样品中氯化苄的实际含量，指出原因。

5-4 上述分析方法是否适用于氯苯的纯度分析？请说明理由。

（7分） 化合物A是一种热稳定性较差的无水的弱酸钠盐。用如下方法对其进行分析：将A与惰性填料混合均匀制成样品，加热至400℃，记录含A量不同的样品的质量损失（%），结果列于下表：

利用上述信息，通过作图，推断化合物A的化学式，并给出计算过程。

（8分） X-射线衍射实验表明，某无水MgCl2晶体属三方晶系，呈层形结构，氯离子采取立方最密堆积（ccp），镁离子填满同层的八面体空隙；晶体沿垂直于氯离子密置层的投影图如下。该晶体的六方晶胞的参数：a=363.63pm,c=1766.63pm;p=2.53g?cm-3。

3-1 以“”表示空层，A、B、C表示Cl-离子层，a、b、c表示Mg2+离子层，给出三方层型结构的堆积方式。

3-2计算一个六方晶胞中“MgCl₂”的单元数。

3-3 假定将该晶体中所有八面体空隙皆填满Mg2+离子，将是哪种晶体结构类型？

（5分）羟胺和用同位素标记氮原子（N）的亚硝酸在不同介质中发生反应，方程式如下：

               NH₂OH+HNO₂→ A+H₂O

                        NH₂OH+HNO₂→ B+H₂O

A、B脱水都能形成N₂O，由A得到NNO和NNO，而由B只得到NNO。

 请分别写出A和B的路易斯结构式。

（12分）

通常，硅不与水反应，然而，弱碱性水溶液能使一定量的硅溶解，生成Si(OH)₄。

1-1    已知反应分两步进行，试用化学方程式表示上述溶解过程。

早在上世纪50年代就发现了CH₅⁺的存在，人们曾提出该离子结构的多种假设，然而，直至1999年，才在低温下获得该离子的振动-转动光谱，并由此提出该离子的如下结构模型：氢原子围绕着碳原子快速转动；所有C-H键的键长相等。

1-2    该离子的结构能否用经典的共价键理论说明？简述理由。

1-3    该离子是（       ）。

A.质子酸       B.路易斯酸          C.自由基         D.亲核试剂

2003年5月报道，在石油中发现了一种新的烷烃分子，因其结构类似于金刚石，被称为“分子钻石”，若能合成，有可能用做合成纳米材料的理想模板。该分子的结构简图如下：

1-4     该分子的分子式为                   ；

1-5     该分子有无对称中心？         

1-6     该分子有几种不同级的碳原子？         

1-7     该分子有无手性碳原子？          

1-8    该分子有无手性？          

（10分) 有人设计了如下甲醇(methanol) 合成工艺：

其中，①为甲烷气源，压强250.0kPa，温度25^oC，流速55.0 m³s^-1。②为水蒸气源，压强200.0kPa,温度150^oC，流速150.0 m³s^-1。合成气和剩余反应物的混合物经管路③进入25^oC的冷凝器(condenser)，冷凝物由管路⑤流出。在B中合成的甲醇和剩余反应物的混合物经⑥进入25^oC的冷凝器，甲醇冷凝后经管路⑦流出，其密度为0.791gmL^-1。

12-1. 分别写出在步骤A和步骤B中所发生的化学反应的方程式。

12-2. 假定：所有气体皆为理想气体，在步骤A和B中完全转化，气液在冷凝器中完全分离，计算经步骤A和步骤B后，在一秒钟内剩余物的量。

12-3. 实际上，在步骤B中CO的转化率只有三分之二。计算在管路⑥中CO、H₂和CH₃OH的分压（总压强为10.0 MPa）。

12-4. 当甲醇反应器足够大，反应达到平衡，管路⑥中的各气体的分压服从方程           

（11分） 磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料，它可用作金属的表面保护层。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。

11-1.写出合成磷化硼的化学反应方程式。

11-2.分别画出三溴化硼分子和三溴化磷分子的结构。

（10分） 以氯苯为起始原料，用最佳方法合成1-溴-3-氯苯(限用具有高产率的各反应，标明合成的各个步骤)。

（9分）  超硬材料氮化铂是近年来的一个研究热点。它是在高温、超高压条件下合成的（50GPa、2000K）。由于相对于铂，氮原子的电子太少，衍射强度太弱，单靠X-射线衍射实验难以确定氮化铂晶体中氮原子数和原子坐标，2004年以来，先后提出过氮化铂的晶体结构有闪锌矿型、岩盐型（NaCl）和萤石型，2006年4月11日又有人认为氮化铂的晶胞如下图所示（图中的白球表示氮原子，为便于观察，该图省略了一些氮原子）。结构分析证实，氮是四配位的，而铂是六配位的；Pt―N键长均为209.6pm，N―N键长均为142.0 pm（对比：N₂分子的键长为110.0pm）。 备用图

8-1  氮化铂的上述四种立方晶体在结构上有什么共同点？

8-2  分别给出上述四种氮化铂结构的化学式。

8-3  试在图上挑选一个氮原子，不添加原子，用粗线画出所选氮原子的配位多面体。

8-4请在本题的附图上添加六个氮原子（添加的氮请尽可能靠前）。