(9分)有一离子晶体经测定属立方晶系，晶胞参数a＝4.00Å(1Å=10^－8cm)，晶胞的顶点位置为Mg²⁺，体心位置为K⁺，所有棱边中点为F^－。

    (1) 该晶体的化学组成是                                    ；

    (2) 晶胞类型是                                            ；

    (3) Mg²⁺的F^－配位数是           ，K⁺的F^－配位数是           ；

    (4) 该晶体的理论密度是          g?cm^－3。

(5) 设晶体中正离子和负离子互相接触，已知F^－的离子半径为1.33Å，试估计Mg²⁺的离子半径是        Å，K⁺的离子半径是            Å。

(6分)已知，CrO₄^2－离子和Cr₂O₇^2－离子在水溶液中存在如下平衡：

2CrO₄^2－(aq)+2H⁺(aq)Cr₂O₇^2－(aq)+H₂O(1)，K＝

    (1) 要使平衡向左移动，可以加        ，或加        ，或加某些金属离子如Ba²⁺。

(2) 请自行设计两个实验(简单说明实验操作和实验现象)来验证Ba²⁺确实能使平衡向左移动。

(12分)Parecoxib为第二代环氧合酶－2(COX－2)，由美国Phamarcia公司专为治疗与外科手术或外伤有关的剧烈疼痛而开发，其合成路线如下：

    (1) 写出化合物A、B、C、D、E的结构简式：

    A                                  B                                   

    C                                  D                                   

    E                                                                      

    (2) 用“*”标出化合物F中所有的手性碳，F的光学异构体数目为                 。

(13分)高效、低毒农药杀灭菊酯的合成路线如下：

(1) 写出A、B、C、D、E、F、G的结构简式。

    A                  B                      C                   

    D                                  E                                

    F                                  G                                 

    (2) 给出D和G的系统命名。

D                                  G                                

(4分)在仅含有Al³⁺一种金属离子的某样品水溶液中，加入NH₃－NH₄Ac缓冲溶液，使pH＝9.0，然后加入稍过量的8－羟基喹啉，使Al³⁺定量地生成喹啉铝沉淀：

Al³⁺+3HOC₉H₆NAl(OC₉H₆N)₃↓+3H⁺

过滤并洗去过量的8－羟基喹啉，然后将沉淀溶于2mol?L^－1HCl溶液中，即得8－羟基喹啉的酸溶液，用15.00mL 0.1238mol?L^-1KBrO₃－KBr标准溶液(即KBrO₃的浓度为0.1238mol?L^-1，KBr过量)处理，产生的Br₂与8－羟基喹啉发生取代反应为：

HOC₉H₆N+2Br₂HOC₉H₄NBr₂+2H⁺+2Br^－

待取代反应完全以后，再加入过量的KI，使其与剩余的Br₂反应生成I₂，最后用0.1028mol?L^-1 Na₂S₂O₃标准溶液滴定析出的I₂，终点时用去Na₂S₂O₃标准溶液5.45mL。

(1) 写出Na₂S₂O₃与I₂反应的化学方程式：

                                                                         。

   (2) 由以上实验数据可算得样品中Al的含量为            mg。

(5分)石墨晶体由如图(1)所示的C原子平面层堆叠形成。有一种常见的2H型石墨以二层重复的堆叠方式构成，即若以A、B分别表示沿垂直于平面层方向(C方向)堆叠的两个不同层次，它的堆叠方式为ABAB……。图(2)为AB两层的堆叠方式，O和●分别表示A层和B层的C原子。

(1) 在图(2)中标明两个晶胞参数a和b。

(2) 画出2H型石墨晶胞的立体示意图，并指出晶胞类型。

(13分)(1) 磷和氢能组成一系列的氢化物，如PH₃，P₂H₄，P₁₂H₁₆等。其中最重要的是PH₃。PH₃称为膦，它是一种无色剧毒的有类似大蒜臭味的气体。它可由NaOH和白磷反应来制备，其制备反应的化学方程式为                             ，P₂H₄的沸点比PH₃     (填“高”或“低”)，原因是                                             。AsH₃又称胂，试写出由As₂O₃制备胂的反应方程式                      ，胂的汽化热比膦     (填“大”或“小”)。

    (2) ①根据VSEPR理论，SCl₃⁺和ICl₄^－的空间构型分别是         和           ，S和I分别以                和                杂化轨道同Cl形成共价键。

    ② SCl₃⁺和PCl₃是等电子体，其S－Cl键键长     (填>、＝或<)P－Cl键键长，原因是                  。

(12分)(1) 如果已经发现167号元素A，若已知的原子结构规律不变，167号元素应是第     周期、第      族元素；可能的最高氧化态为       ；氢化物的化学式为       。

(2) 某一放射性物质衰变20％需15天，该物质的半衰期是        。

(3) 化合物分子中有        种化学环境不同的氢原子。如果用氯取代分子中的氢原子，生成的一氯代物可能有        种。

(4) 硅与碳为同族元素，呈四价。然而，与碳化合物相比，硅化合物的数量要少得多。碳易于形成双键，硅则不易形成双键。但据美国《科学》杂志2000年报道，已合成了分子中既有Si－Si单键，又有Si=Si双键的化合物X。X的分子式为Si₅H₆，红外光谱和核磁共振表明X分子中氢原子的化学环境有2种，则X的结构式是：                           。

共11分)2005年1月美国科学家在Science上发表论文，宣布发现了Al的超原子结构，并预言其他金属原子也可能存在类似的结构，这是一项将对化学、物理以及材料领域产生重大影响的发现，引起了科学界的广泛关注。这种超原子是在Al的碘化物中发现的，以13个Al原子或14个Al原子形成Al₁₃或Al₁₄超原子结构，量子化学计算结果表明，Al₁₃形成12个Al在表面，1个Al在中心的三角二十面体结构，Al₁₄可以看作是一个Al原子跟Al₁₃面上的一个三角形的3个Al形成Al―Al键而获得的。文章还指出，Al_l3和Al_l4超原子都是具有40个价电子时最稳定。

(1) 根据以上信息可预测Al₁₃和Al₁₄的稳定化合价态分别为       和       。A1₁₄应具有元素周期表中       类化学元素的性质，理由是：                  。

(2) 对Al₁₃和A1₁₄的Al―Al键长的测定十分困难，而理论计算表明，Al₁₃，和Al₁₄中的Al―Al键长与金属铝的Al―Al键长相当，已知金属铝的晶体结构采取面心立方最密堆积，密度约为2.7g/cm³，请估算Al₁₃和Al₁₄：中Al―Al的键长。

                                                                         。

(3) Al₁₃三角二十面体中有多少个四面体空隙，假设为正四面体空隙，如果在其中搀杂其他原子，请通过计算估计可搀杂原子的半径最大为多少?

(共7分) 用钠汞齐还原硝酸钠水溶液可得物质A，用NH₂OH和CH₃CH₂NO₂在NaOCH₂CH₃中反应也可得到物质A，已知A中N的质量分数为26.43％，A是氮的一种不稳定酸B的钠盐，该酸是火箭推进剂的成分。

(1) 试写出上述两个制得A的化学反应方程式。

(2) 试写出B和它的同分异构体的结构。