10.2015年3月,全国“两会”代表委员就我国“雾霾”治理积极建言献策.科学家研究表明氮氧化物与悬浮在大气中的盐粒子相互作用时能产生“二次雾霾”,涉及的反应有:
2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)      K1 (Ⅰ)
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)                K2 (Ⅱ)
回答下列问题:
(1)写出反应(Ⅰ)的平衡常数表达式K1=$\frac{c(ClNO)}{{c}^{2}(N{O}_{2})}$.
(2)恒温恒容条件下,反应(Ⅱ)达到平衡的标志是ab.
a.体系压强保持不变             b.混合气体颜色保持不变
c.NO和ClNO的物质的量相等    d.每消耗0.1mol NO的同时消耗0.05mol Cl2
(3)为研究不同条件对反应(Ⅱ)的影响,恒温时向2L密闭容器中加入 0.2mol NO和0.1molCl2
①在恒容条件下反应10min达到平衡,测得10min内v(ClNO)=7.5×10-3 mol•L-1•min-1,则NO的平衡转化率α1=75%.
②在恒压条件下建立平衡时NO的转化率为α2,则α2>α1(填“>”“<”或“=”),平衡常数K2不变(填“增大”、“减小”或“不变”).
(4)工业上可通过电解NO制备NH4NO3,其工作原理如图所示,阴极反应式为NO+5e-+6H+═NH4++H2O;为使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充气体物质A,A的化学式是NH3
(5)NO2可助偏二甲肼(C2H8N2)燃烧,产生的巨大能量能把火箭送入太空.已知6.0g液态偏二甲肼与液态NO2完全反应生成N2、CO2、H2O(g)放出225.0kJ的热量.写出该反应的热化学方程式C2H8N2(l)+4NO2(l)═3N2(g)+2CO2(g)+4H2O(g)△H=-2250.0kJ/mol.
8.雾霾天气中SO2是造成空气污染的主要原因;在硫酸工业生产过程中2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)是关键步骤.该反应的过程在600℃时的平衡常数K=19,有关的能量变化,实验数据如图所示.

压强/Mpa
转化率/%
温度/℃
0.10.5110
40099.299.699.799.9
50093.596.997.899.3
60073.785.889.596.4
(1)已知1mol SO2(g)氧化为1mol SO3(g)时的△H=-99kJ/mol.则图中△H=198 kJ/mol; E代表的意义是正反应活化能.结合表中的数据解释该反应是放热反应的原因:压强一定时,温度升高,SO2转化率下降,说明升温有利于逆反应进行,所以正反应为放热反应;若600℃时,在一密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,当测得容器内c(SO2)=0.3mol/L,c(O2)=0.1mol/L,c(SO3)=0.4mol/L,在这种情况下,化学反应速率是v(正)> v(逆)(填“>”、“<”或“=”).
(2)硫酸工厂尾气处理时用NaOH溶液吸收SO2生成NaHSO3.已知在0.1mol/L的NaHSO3溶液中有关微粒浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(HSO3-)>c(SO32-)>c(H2SO3).该溶液中c(H+)>c(OH-)(填“>”、“<”或“=”),简述理由(用简单的文字和离子方程式说明):NaHSO3溶液中存在反应:HSO3-?H++SO32-、HSO3-+H2O?OH-+H2SO3,由于c(SO32-)>c(H2SO3),所以电离程度大于水解.
(3)有人设想用电化学原理生产硫酸(装置见图2),写出通入SO2的电极的电极反应式:SO2+2H2O-2e-=SO42-+4H+;为稳定持续生产,硫酸溶液的浓度应维持不变,则通入SO2和水的质量比为16:29.
6.化学反应原理在科研和生产中有广泛应用.
Ⅰ.氮元素在海洋中的循环,是整个海洋生态系统的基础和关键.海洋中无机氮的循环过程可用图1表示.

(1)海洋中的氮循环起始于氮的固定,其中属于固氮作用的一步是②(填图中数字序号).
(2)有氧时,在硝化细菌作用下,NH4+可实现过程④的转化,将过程④的离子方程式补充完整:4NH4++5O2═2NO2-+6H++1N2O+5H2O
Ⅱ.工业合成氨原理是:N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<0,当反应器中按n(N2):n(H2)=1:3投料,分别在200℃、400℃、600℃下达到平衡时,混合物中NH3的物质的量分数随压强的变化曲线如图2.
(1)曲线a对应的温度是200℃.
(2)关于工业合成氨的反应,下列叙述正确的是AB.
A.及时分离出NH3可以提高H2的平衡转化率
B.图2中M、N、Q点平衡常数K的大小关系是K(M)=K(Q)>K(N)
C.M点比N点的反应速率快
D.由曲线a可知,当压强增加到100MPa以上,NH3的物质的量分数可达到100%
(3)如果N点时c(NH3)=0.2mol•L-1,N点的化学平衡常数K=0.93L2/mol2 (精确到小数点后两位)
Ⅲ.尿素[CO(NH22]是一种非常重要的高效氮肥,工业上以NH3、CO2为原料生产尿素,该反应实际为两步反应:
第一步:2NH3(g)+CO2(g)?H2NCOONH4(s)△H=-272kJ•mol-1
第二步:H2NCOONH4(s)?CO(NH22(s)+H2O(g)△H=+138kJ•mol-1
(1)写出工业上以NH3、CO2为原料合成尿素的热化学方程式:2NH3(g)+CO2(g)?H2O(g)+CO(NH22 (s)△H=-134kJ/mol
(2)某实验小组模拟工业上合成尿素的条件,在一体积为0.5L的密闭容器中投入4mol氨和1mol二氧化碳,实验测得反应中各组分的物质的量随时间的变化如图3所示:
①反应进行到10min时测得CO2的物质的量如图3所示,则用CO2表示的第一步反应的速率v(CO2)=0.148mol/(L•min).
②已知总反应的快慢由慢的一步决定,则合成尿素总反应的快慢由第二步反应决定,总反应进行到55min时到达平衡.
4.硫单质及其化合物在工农业生产中有着重要的应用.请回答下列问题:
(1)一种煤炭脱硫技术可以把硫元素以CaSO4的形成固定下来,但产生的CO又会与CaSO4发生化学反应,相关的热化学方程式如下:
①CaSO4(s)+CO(g)?CaO(s)+SO2(g)+CO2(g)△H=+210.5kJ•mol-1
②$\frac{1}{4}$CaSO4(s)+CO(g)?$\frac{1}{4}$CaS(s)+CO2(g)△H=-47.3kJ•mol-1
反应CaO(s)+3CO(g)+SO2(g)?CaS(s)+3CO2(g)△H=-399.7kJ•mol-1
平衡常数K的表达式为$\frac{{c}^{3}(C{O}_{2})}{{c}^{3}(CO)c(S{O}_{2})}$.
(2)图1为在密闭容器中H2S气体分解生成H2和S2(g)的平衡转化率与温度、压强的关系.

图1中压强p1、p2、p3的大小顺序为P1<P2<P3,理由是反应前后气体体积增大,增大压强平衡逆向进行;该反应平衡常数的大小关系为K(T1)<K(T2) (填“>”、“<”或“=”),理由是反应是吸热反应,升温平衡正向进行,平衡常数增大.
(3)在一定条件下,二氧化硫和氧气发生如下反应:
2SO2(g)+O2(g)?2SO3(g)△H<0
①600℃时,在一密闭容器中,将二氧化硫和氧气混合,反应过程中SO2、O2、SO3物质的量变化如图2,反应处于平衡状态的时间段是15-20min和25-30min.
②据图2判断,反应进行至20min时,曲线发生变化的原因是增大氧气的浓度(用文字表达);10min到15min的曲线变化的原因可能是ab(填写编号).
A.加了催化剂                      B.缩小容器体积
C.降低温度                        D.增加SO3的物质的量
(4)烟气中的SO2可用某浓度NaOH溶液吸收得到Na2SO3和NaHSO3混合溶液,且所得溶液呈中性,该溶液中c(Na+)=2c(SO32-)+c(HSO3-)(用含硫微粒浓度的代数式表示).
3.随着能源与环境问题越来越被人们关注,碳一化学(C1化学)成为研究的热点..“碳一化学”即以单质碳及CO、CO2、CH4、CH3OH等含一个碳原子的物质为原料合成工业产品的化学与工艺.(1)将CO2转化成有机物可有效实现碳循环.CO2转化成有机物的例子很多,如:
a.6CO2+6H2O$\stackrel{光合作用}{→}$C6H12O6
b.CO2+3H2$→_{△}^{催化剂}$CH3OH+H2O
c.CO2+CH4$→_{△}^{催化剂}$CH3COOH
d.2CO2+6H2$→_{△}^{催化剂}$CH2=CH2+4H2O
在以上属于人工转化的反应中,原子利用率最高的是c(填序号).
(2)CO2制备甲醇:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H=-49.0kJ•mol-1,在体积为1L的密闭容器中,充入1molCO2和3molH2,测得CO2(g)和CH3OH(g)浓度随时间变化如图1所示.
①该反应化学平衡常数K的表达式是$\frac{c(C{H}_{3}OH)c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2}){c}^{3}({H}_{2})}$.
②0~9min时间内,该反应的平均反应速率v(H2)=0.25mol/L•min.
③在相同条件下,密闭容器的体积缩小至0.5L时,此反应达平衡时放出的热量(Q)可能是c(填字母序号).
a.0<Q<29.5kJ       b.29.5kJ<Q<36.75kJ
c.36.75kJ<Q<49kJ   d.49kJ<Q<98kJ
④在一定条件下,体系中CO2的平衡转化率(a)与L和X的关系如图2所示,L和X分别表示温度或压强.
i.X压强的物理量是温度.
ii.L1和L2的大小关系是L1>L2,简述理由:温度一定时,增大压强,CO2平衡转化率增大.
(3)二甲醚(CH3OCH3)被称为21世纪的新型燃料,也可替代氟利昂作制冷剂等,对臭氧层无破坏作用.工业上可利用煤的气化产物(水煤气)合成二甲醚.工业上利用水煤气合成二甲醚的三步反应如下:
a.2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H1=-90.8kJ•mol-1
b.2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H2=-23.5kJ•mol-1
c.CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H3=-41.3kJ•mol-1
①对于反应b,在温度和容积不变的条件下,能说明该反应已达到平衡状态的是cd(填字母).
a.n(CH3OH)=n(CH3OCH3)=n(H2O)
b.容器内压强保持不变
c.H2O(g)的浓度保持不变
d.CH3OH的消耗速率与CH3OCH3的消耗速率之比为2:1
②总反应:3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2(g)的△H=-246.4kJ•mol-1
(4)以KOH溶液为电解质溶液,用二甲醚-空气组成燃料,其中负极的电极反应式为CH3OCH3-12e-+16OH-=2CO32-+11H2O.
(5)C1化合物在治理汽车尾气方面也大有可为,如CO、CH4等在一定条件下均可以与氮氧化物生成无污染的物质.写出CO与氮氧化物(NOx)在有催化剂的条件下反应的化学方程式2xCO+2NOx$\frac{\underline{\;催化剂\;}}{\;}$2xCO2+N2
2.氨气有广泛用途,工业上利用反应N2(g)+3H2(g)?2NH3(g)△H<0合成氨,其基本合成过程如下:

(1)某小组为了探究外界条件对反应的影响,以c0mol/L H2参加合成氨反应,在a、b两种条件下分别达到平衡,如图A.
①a条件下,0~t0的平均反应速率v(N2)=$\frac{{c}_{0}-{c}_{1}}{300{t}_{0}}$mol•L-1•min-1
②相对a而言,b可能改变的条件是增大c(N2).
③在a条件下t1时刻将容器体积压缩至原来的$\frac{1}{2}$,t2时刻重新建立平衡状态.请在答题卡相应位置画出t1~t2时刻c(H2)的变化曲线.

(2)某小组往一恒温恒压容器充入9mol N2和23mol H2模拟合成氨反应,图B为不同温度下平衡混合物中氨气的体积分数与总压强(p)的关系图.若体系在T2、60MPa下达到平衡.
①此时N2的平衡分压为9MPa,H2的平衡分压为15MPa.(分压=总压×物质的量分数)
②列式计算此时的平衡常数Kp=0.043(MPa)-2.(用平衡分压代替平衡浓度计算,结果保留2位有效数字)
(3)分离器中的过程对整个工业合成氨的意义是及时分离出液氨,c(NH3)减小,使平衡往生成NH3的方向移动,增大原料利用率(或NH3产率).
(4)有人利用NO2和NH3构成电池的方法,既能实现有效消除氮氧化物的排放减少环境污染,又能充分利用化学能进行粗铜精炼,如图C所示,d极为粗铜.
①a极通入NO2气体(填化学式);
②b极电极反应为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O.
 0  160102  160110  160116  160120  160126  160128  160132  160138  160140  160146  160152  160156  160158  160162  160168  160170  160176  160180  160182  160186  160188  160192  160194  160196  160197  160198  160200  160201  160202  160204  160206  160210  160212  160216  160218  160222  160228  160230  160236  160240  160242  160246  160252  160258  160260  160266  160270  160272  160278  160282  160288  160296  203614 

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