（14分）铜、铁都是日常生活中常见的金属，它们的单质及其化合物在科学研究和工农业生产中具有广泛用途。

请回答以下问题：

（1）超细铜粉可用作导电材料、催化剂等，其制备方法如下：

①Cu2+的价电子排布图 ；NH4CuSO3中N、O、S三种元素的第一电离能由大到小顺序为________（填元素符号）。

②SO42－的空间构型为 ，SO32－离子中心原子的杂化方式为 。

（2）请写出向Cu(NH3)4SO4水溶液中通入SO2时发生反应的离子方程式 。

（3）某学生向CuSO4溶液中加入少量氨水生成蓝色沉淀，继续加入过量氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液，最后向该溶液中加入一定量乙醇，析出[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶体。

①下列说法正确的是

a．氨气极易溶于水，是因为NH3分子和H2O分子之间形成3种不同的氢键

b．NH3分子和H2O分子，分子空间构型不同，氨气分子的键角小于水分子的键角

c．Cu(NH3)4SO4所含有的化学键有离子键、极性共价键和配位键

d．Cu(NH3)4SO4组成元素中电负性最大的是氮元素

②请解释加入乙醇后析出晶体的原因 。

（4）Cu晶体的堆积方式如图所示，设Cu原子半径为r，晶体中Cu原子的配位数为 ，晶体的空间利用率为 （列式）。

下列物质的用途是应用其化学性质的是（ ）

A．用铁罐储存浓硝酸 B．用MgO、Al2O3制作耐高温坩埚

C．用铁芯铝绞线作为高压输电线材料 D．用钠钾合金作为快中子反应堆的热交换剂

已知某有机物(分子式为C5H10O2)能发生水解反应生成甲和乙，乙能与氧气在催化剂Cu的作用下反应生成丙。若甲、丙都不能发生银镜反应，则符合条件的该有机物有(不考虑立体异构)

A．1种 B．2种 C．3种 D．4种

下列图示实验(夹持装置省略)正确的是

A. 配制溶液时进行定容 B. 实验室制备NO

C. 制备氢氧化亚铁 D. 收集SO2，并吸收多余的SO2

X、Y、Z、W、Q均为短周期主族元素，且原子序数依次增大。工业上常通过分离液态空气获得X的单质；Y与X形成的一种化合物是汽车尾气的主要成分之一；常温下，Z的块状单质能溶于W的最高价氧化物对应水化物的稀溶液，却不溶于其冷的浓溶液。下列说法正确的是（ ）

A. 元素Y的最高正化合价为+6 B. 简单离子半径大小顺序为W>Q>Z>X>Y

C. 简单气态氢化物的稳定性：Y>W D. X的简单气体氢化物分子与Q的简单离子具有相同的电子数

常温下，不考虑混合后溶液体积的变化，下列说法错误的是

A．0.1mol·L-1CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中的值增大

B．pH=4的CH3COOH溶液和pH=12的NaOH溶液等体积混合后恰好完全反应，则原CH3COOH溶液中CH3COOH的电离度为1%

C．amol·L-1H2C2O4溶液与2amol·L-1的NaOH溶液等体积混合后,c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(OH-)

D．0.1mol·L-1的下列溶液中：①NH4Al(SO4)2溶液 ②NH4Cl溶液、③CH3COONH4溶液，c(NH4+)的大小顺序为①>②>③

2015年12月9日据英国《金融时报》网站报道，化学教授克莱尔·格雷和她的团队攻克了锂空气电池开发中的技术难关。锂空气电池工作原理示意图如下。下列说法正确的是

A．放电时，负极反应式为O2+4e-+2H2O=4OH-

B．充电时，阳极反应式为Li++e-=Li

C．电池充电反应为4LiOH=4Li+O2+2H2O

D．放电时消耗2molO2，转移电子数为4mol

室温下，将物质的量均为2mol的CH3OH(g)、CO(g)、H2(g)分别完全燃烧生成稳定化合物，热效应分别为△H1、△H2、△H3，CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)的热效应为△H4.则下列判断正确的是

A．△H1>0

B．△H1=△H2+2△H3-△H4

C．△H3>△H4

D．2△H4+△H3<0

(14分)安对于工农业生产及国防等都具有重要意义。

（1）工业上以CO2和NH3为原料在一定条件下合成尿素的化学方程式为CO2(g)+2NH3(g) CO(NH2)2|(s)+H2O(g)，随温度升高，尿素的产率降低。则该反应的△H____0(填“>”或“<”)；若反应体系的容积为1L，某温度下通入1molCO2和2molNH3，2min时达到平衡，H2O(g)的物质的量为0.8mol，则0～2min时间段内反应速率v(NH3)=______mol/(L·min)，该反应的平衡常数可表示为K=_______。

（2）合成氨的原料之一为氢气，以天然气为原料制备氢气的原理如下：

CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g) △H>0

下列措施一定能使平衡体系中氢气百分含量增大的是______

A．升高温度 B．增大水蒸气浓度 C．加入催化剂 D．减小压强

（3）T℃时，将1molCO和H2的混合气体与0.2molH2O(g)混合，发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H<0，得到1.18molCO、CO2和H2的混合气体，测得CO的转化率为90%,则原混合气体中CO和H2的体积比为_______，若容器的容积为2L，该温度下平衡常数K=_______。

（4）在恒容密闭容器中发生反应CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H<0。已知c(H2)随反应时间t的变化如图甲中曲线I所示。若起始时容器的容积是上述密闭容器的1/2,其他条件不变，请在图甲中画出c(H2)随反应时间t的变化曲线II。

（5）图乙是在一定温度和压强下合成氨反应中H2和N2的起始物质的量之比与NH3平衡体积分数的关系。图中a点的横坐标为______；若按此网站的量之比投料，达到平衡时N2的体积分数为14.5%,则a点的纵坐标为______。

(14分)某种废锂电池正极材料的主要成分是LiCoO2，含少量Al、Fe等，LiCoO2不溶于水。实验室回收废锂电池制备锂单质的流程如图所示：

（1）正极材料酸浸时发生主要反应的化学方程式为_______。某同学从环境保护的角度考虑上述做法不合理，理由是_______，于是提出可用酸化的双氧水代替盐酸，则反应的离子方程式为______。

（2）Li2CO3在高温焙烧时发生反应的化学方程式为______。

（3）固体C与焦炭的反应需在真空条件下进行的原因是_______。

（4）工业上采用熔融盐电解法制备金属锂，电解质为熔融的LiCl-KCl，采用石墨阳极和低碳钢阴极，则阴极的电极反应式为______。如果用LiCl的水溶液代替熔融的LiCl-KCl，则其后果是_____。