【选做题】本题包括A、B 两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题区域内作答。

若多做，则按A小题评分。

A．[物质结构与性质]

利用反应：Cu2Cl2 +C2H2+2NH3→Cu2C2（乙炔亚铜，红色）+2NH4Cl可检验乙炔。

（1）基态时亚铜离子核外电子排布式为  ▲  。

（2）NH3中氮原子的杂化方式为    ▲   ；NH4+空间构型为    ▲    （用文字描述）。

（3）乙炔分子中σ键与π键数目之比为  ▲  ，与C22－互为等电子体的分子有  ▲  （写化学式，举一例）。

（4）氯化亚铜晶胞结构如下图，晶胞中含Cu+数目为  ▲  。

（5）合成氨工业常用铜（I）氨溶液吸收CO生成[Cu(NH3)3（CO）]+，该配离子中配体有  ▲  （写化学式）。

B．[实验化学]

已二酸是一种重要的化工中间体，可通过氧化环已醇得到。

反应原理为：

实验步骤：

步骤1．在图①所示装置的三颈瓶中加入6gKMnO4和50mL0.3mol/LNaOH溶液，搅拌加热使之溶解。

步骤2．在继续搅拌下用滴管滴加21mL环已醇，控制滴加速度，维持反应温度43～47℃。滴加完毕后，在沸水浴中将混合物加热几分钟。

步骤3．用图②所示装置趁热抽滤，二氧化锰滤渣用水洗2～3次

步骤4．滤液用小火加热蒸发浓缩至原来体积的一半，冷却后再用浓盐酸酸化至pH为2～4，冷却析出粗产品

步骤5．将粗产品用水进行重结晶提纯，然后在烘箱中烘干。

（1）写出实验仪器名称：a  ▲  ； b  ▲  。

（2）步骤2在沸水浴中将混合物加热几分钟的目的是：  ▲  。

（3）步骤3趁热抽滤的目的是：  ▲  ；如何证明步骤3滤渣已洗涤干净：  ▲  。

（4）步骤4用盐酸酸化的目的是：  ▲  。

（5）确定最后产品成分为已二酸，还需做的实验或仪器分析有  ▲  。

汽车在现代生活中扮演着越来越重要的角色，但其尾气（碳氢化合物、氮氧化物及一氧化碳等）带来的环境污染越来越明显，机动车废气排放已成为城市大气污染的重要来源。

（1）设汽油成分为C8H18，若在气缸中汽油高温裂解产生丁烷和丁烯，写出该反应的化学方程

  ▲  。

（2）气缸中生成NO的反应为：N2(g)+O2(g)  2NO(g)   △H ＞0

①汽车启动后，气缸内温度越高，单位时间内NO排放量越大，原因是  ▲  。

②1mol空气中含有0.8molN2和0.2molO2，1300℃时在含1mol空气的密闭容器内反应达到平衡，测得NO为8×10－4mol。计算该温度下的平衡常数K≈  ▲  。

（3）尾气中的CO主要来自于汽油不完全燃烧。

①有人设想按下列反应除去CO：2CO(g)=2C(s)+O2(g)  △H=+221kJ·mol－1，简述该设想能否实现的依据：  ▲  。

②测量汽车尾气的浓度常用电化学气敏传感器，其中CO传感器可用下图简单表示，则阳极发生的电极反应为  ▲  。

（4）在汽车尾气系统中安装催化转换器，可有效减少尾气中的CO、NOx 和碳氢化合物等废气。

已知：N2(g)＋O2(g)=2NO(g)                 △H1=＋180kJ/mol

CO(g) ＋1/2O2(g)= CO2(g)             △H2=－283kJ/mol

2NO(g)＋ 2CO(g) = 2CO2(g) ＋ N2(g)   △H3

则△H3 =  ▲  kJ·mol－1。

（5）光化学烟雾（含臭氧、醛类、过氧乙酰硝酸酯等）是汽车尾气在紫外线作用下发生光化学反应生成的二次污染物。写出2－丁烯与臭氧按物质的量之比为1：2反应生成乙醛及氧气的化学方程式  ▲  。

以炼锌烟尘（主要成份为ZnO，含少量CuO和FeO）为原料，可以制取氯化锌和金属锌。

Ⅰ、制取氯化锌主要工艺如下：

    下表列出了相关金属离子生成氢氧化物沉淀的pH(开始沉淀的pH按金属离子浓度为

1.0 mol·L－1计算)。

（1）加入H2O2溶液发生反应的离子方程式为  ▲  。

（2）流程图中，为了降低溶液的酸度，试剂X可以是  ▲  （选填序号：a．ZnO；b．Zn(OH)2 ； c．Zn2(OH)2CO3 ；d．ZnSO4）；pH应调整到  ▲  。

（3）氯化锌能催化乳酸（）生成丙交酯（C6H8O4）和聚乳酸，丙交酯的结构简式为  ▲  ，聚乳酸的结构简式为  ▲  。

Ⅱ、制取金属锌采用碱溶解{ZnO(s)+2NaOH(aq)+H2O(l)=Na2[Zn(OH)4](aq)}，然后电解浸取液。

（4）以石墨作电极电解时，阳极产生的气体为  ▲  ；阴极的电极反应为  ▲  。

（5）炼锌烟尘采用碱溶，而不采用酸溶后电解，主要原因是  ▲  。

NaH2PO4、Na2HPO4可用于合成化工原料三聚磷酸钠(Na5P3O10)。

（1）能说明NaH2PO4溶液显弱酸性原因的离子方程式为  ▲  。

（2）能说明Na2HPO4溶液显弱碱性原因的离子方程式为  ▲  。

（3）测定某三聚磷酸钠试样中Na5P3O10的含量可用间接滴定法，其流程如下：

①滴定时所用的指示剂X可为  ▲  。

②NaOH标准溶液应盛放在右上图所示的滴定管  ▲  （选填：“甲”或“乙”） 中。

③滴定实验记录如下表(样品中杂质不与酸或碱反应)。

试计算样品中Na5P3O10的质量分数（列出计算过程，结果保留三位有效数字）。

克百威是一种广谱内吸性杀虫剂，其合成路线如下图：

（1）试剂A容易变质，其可能的原因是  ▲  。

（2）C中含氧官能团有  ▲  和  ▲  （填名称）。

（3）B→C的反应类型为  ▲  。

（4）克百威不能与碱性农药混合使用，其原因是  ▲  。

（5）鉴别C和D两种异构体，最合适的试剂是  ▲  。

（6）写出RCl的结构简式  ▲  。

（7）写出满足下列条件的B的同分异构体的结构简式  ▲  （任写一种）。

       ①苯的衍生物   ②核磁共振氢谱有5组不同的峰  ③能发生银镜反应和水解反应

今有氧、镁、铝、硫、铬5种元素，试回答下列问题

（1）镁晶体堆积方式为  ▲  堆积（选填：“简单立方”、“体心立方”、“面心立方”、“六方”）；

（2）用“＞”、“＜”填写下表

（3）基态铬原子外围电子轨道表示式为  ▲  。

在2L的密闭容器中，起始时均投入2molCO，在不同条件下发生反应：CO(g) ＋2H2(g) CH3OH(g) △H ＜0。有关信息如图所示，下列说法正确的是

   A．T1＜T2

B．T1℃时该反应的平衡常数为4.0 L2·mol－2

C．D．相同条件下n(H2)/n(CO)越大，CO和H2的转化率也越大

利用下图装置可实现在铜片上镀镍，下列有关说法不正确的是

A．a为正极，d极为铜片

B．甲池是燃料电池、乙池是电镀池

C．b极上发生的电极反应为：CH4＋10OH――8e－=CO32－＋7H2O

D．c极上发生的电极反应为： Ni2+ ＋ 2e－= Ni

常温下，0.1mol·L－1NH4HCO3溶液的pH=7.8，该溶液中微粒浓度间关系正确的是

A．c(OH－)＞c(H+)

B．c(HCO3－)＞c(NH4+)

C．c(NH4+) + c(H+)= c(HCO3－) + 2c(CO32－) + c(OH－)

D．c(H2CO3) + c(H+) = c(CO32－) + 2c(NH3·H2O) + c(OH－)

香茅醛是一种食用香精，异蒲勒醇是一种增香剂，一定条件下，香茅醛可转化为异蒲勒醇。下列说法不正确的是

A．香茅醛与异蒲勒醇互为同分异构体      

B．香茅醛的分子式为C10H19O

C．异蒲勒醇可发生加成、取代、消去反应  

D．鉴别香茅醛与异蒲勒醇可用Br2水