（化学——选修有机化学基础）（15分）
研究表明，火灾中，真正烧死的人其实并不多，大多数人都是因慌乱奔跑时吸入大量浓烟，导致烟雾中毒而死的。且起火的建筑装修越豪华，这一点越明显。聚氯乙烯（PVC）是制作装修材料的最常用原料，失火时聚氯乙烯在不同的温度下，发生一系列复杂的化学变化，产生大量有害气体，其过程大体如下：
请回答下列问题：
⑴火灾中由聚氯乙烯产生的有害气体，其化学成分主要是 ，你认为其中含量最大的为 ，①～③的反应类型是 。
在火灾现场，为防止气体中毒的防护措施是 。
⑵工业上用乙烯和氯气为原料经下列各步合成PVC：
 |  |  |
乙烯 甲 乙 PVC
乙是PVC的单体，其结构简式为 ，反应①、②的化学方程式分别为 、 。
⑶聚氯乙烯可以制成保鲜膜，化学工作者十分关注聚氯乙烯保鲜膜的安全问题。PVC保鲜膜的安全隐患主要来自于塑料中残留的PVC单体以及不符合国家标
准的增塑剂DEHA。
邻苯二甲酸辛酯（DOP）是国家标准中允许使用的
增塑剂之一，邻苯二甲酸酐（ ）是制造DOP的原料，它跟过
量的甲醇反应能得到另一种增塑剂DMP
（分子式为C10H10O4），DMP属于芳香酸酯，写出制取DMP的反应方程式：
。
【化学——物质结构与性质】（15分）
三氟化氮是一种无色、无味、无毒且不可燃的气体，在半导体加工，太阳能电池制造和液晶显示器制造中得到广泛应用。NF3是一种三角锥型分子，键角102 °，沸点－129 ℃；可在铜的催化作用下由F2和过量NH3反应得到。
（1）写出制备 NF3的化学反应方程式： 。
（2）NF3的沸点比NH3的沸点（-33 ℃)低得多的主要原因是 。
（3）与铜属于同一周期，且未成对价电子数最多的元素基态原子核外电子排布式为 。
（4）根据下列五种元素的第一至第四电离能数据（单位：kJ·mol-1 ），回答下面各题：
| 元素代号 | I1 | I2 | I3 | I4 |
| Q | 2080 | 4000 | 6100 | 9400 |
| R | 500 | 4600 | 6900 | 9500 |
| S | 740 | 1500 | 7700 | 10500 |
| T | 580 | 1800 | 2700 | 11600 |
| U | 420 | 3100 | 4400 | 5900 |
①在周期表中，最可能处于同一族的是 和 。
②T元素最可能是 区元素。若T为第二周期元素，E是第三周期元素中原子半径最小的元素，则T、E形成化合物的空间构型为 ，其中心原子的杂化方式为 。
⑸与铜同周期的另一种元素钴(Co)可形成分子式均为Co(NH3)5BrSO4的两种配合物,其中一种化学式为[Co(NH3)5Br]SO4,往其溶液中加BaCl2溶液时，产生的现象是 ；往另一种配合物的溶液中加入BaCl2溶液时，无明显现象,若加入AgNO3溶液时，产生淡黄色沉淀，则第二种配合物的化学式为 。
⑹在自然界中TiO2有金红石、板钛矿、锐钛矿三种晶型,其中
金红石的晶胞如右图所示,则其中Ti4+的配位数为 。
高铁酸钾（K2FeO4）是一种集氧化、吸附、絮凝于一体的新型多功能水处理剂。其生产工艺如下：
称取该样品0.1200 g，加适量水完全溶解，然后用0.02000 mol·L-1的酸性KMnO4溶液滴定至终点（杂质不参与反应），滴定前后滴定管中的液面读数如图所示，则该草酸晶体样品中二水合草酸的质量分数为 。
2SO3(g)，平衡混合体系中SO3的百分含量和温度的关系如右图所示，根据右图回答下列问题：
2NO(g) △H
0 若1mol空气含0.8molN2和0.2molO2，1300oC时在密闭容器内反应达到平衡，测得NO为8×10－4mol。计算该温度下的平衡常数K= 。汽车启动后，汽缸温度越高，单位时间内NO排放量越大，原因是 。
据报道，有一种叫Thibacillus Ferroxidans 的细菌在氧气存在下的酸性溶液中，能将黄铜矿（CuFeS2）氧化成硫酸盐，发生的反应为：
4CuFeS2＋2H2SO4＋17O2＝4CuSO4＋2Fe2(SO4)3＋2H2O
（1）CuFeS2中的Fe的化合价为＋2，则被氧化的元素为
（2）工业上生产中利用上述反应后的溶液，按如下流程可制备胆矾（CuSO4·5H2O）：
 |
①分析下列表格（其中Ksp是相应金属氢氧化物的沉淀溶解平衡常数）：
| Ksp | 氢氧化物开始沉淀时的pH | 氢氧化物沉淀完全时的pH | |
| Fe3+ | 2.6×10-39 | 1.9 | 3.2 |
| Cu2+ | 2.2×10-20 | 4.7 | 6.7 |
步骤一应调节溶液的pH范围是 ，请运用沉淀溶解平衡的有关理论解释加入CuO能除去CuSO4溶液中Fe3+的原因
②步骤三中的具体操作方法是
（3）有人提出可以利用如图的装置从溶液B中提炼金属铜。该过程中右边电极的反应式是 ，若装入B溶液500mL（电解前后溶液体积变化可忽略），当阴极增重1.6g时，停止通电，则反应后溶液的pH＝ 。
（4）工业上冶炼铜的方法之一为：
Cu2S(s)＋2Cu2O(s)＝6Cu(s)＋SO2(g) ΔH
已知：①2Cu(s)＋1/2O2(g)＝Cu2O(s) ΔH＝－12kJ/mol
②2Cu(s)＋S(s)＝Cu2S(s) ΔH＝－79.5kJ/mol
③S(s)＋O2(g)＝SO2(g) ΔH＝－296.8kJ/mol
则该法冶炼铜的反应中ΔH＝ 。