下列说法错误的是

①NaHCO3溶液加水稀释，c(Na+)/ c(HCO3－)的比值保持增大

②浓度均为0.1 mol·L－1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液：2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)]

③在0.1 mol·L－1氨水中滴加0.lmol·L－1盐酸，恰好完全中和时溶液的pH=a，则由水电离产生的c(OH－)=l0－amol·L－1

④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固体，c（Na+）、c（SO32－）均增大

⑤在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH－)+c(H2S)+c（HS－）

A．①④ B．②⑤ C．①③ D．②④

下列反应的离子方程式表示正确的是

A．向Fe(NO3)3溶液中加入过量的HI溶液：2NO3-+8H++6I-===3I2+2NO↑+4H2O

B．硫酸溶液中加入足量氢氧化钡溶液：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO42－=== BaSO4↓＋H2O

C．FeCl3溶液中通入过量的H2S气体：2Fe3++H2S = S↓+2Fe2++2H+

D．NaHCO3溶液与过量Ba(OH)2溶液反应：Ba2+＋2OH－＋2HCO3－＝BaCO3↓＋CO32—＋2H2O

在容积为2 L的恒容密闭容器中，一定温度下，发生反应：aM(g)+bN(g)cQ(g)。气体M、N、Q的物质的量随时间的变化如图所示，

则下列叙述正确的是

A．该温度下此反应的平衡常数的值K=25/4

B．平衡时，M的转化率为50％，若条件改为恒温恒压，则达平衡时M的转化率小于50％

C．若开始时向容器中充入2mol M和1mol N，达到平衡时，M的体积分数小于50%

D．在5 min时，再向体系中充入少量He，重新达到平衡前v(正)>v(逆)

向10mL 0.1mol·L?1NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等浓度Ba(OH)2溶液x mL，下列叙述正确的是

A．x=10时，溶液中有NH4＋、Al3＋、SO42－，且c(NH4＋)＝c(SO42－) >c(Al3＋)

B．x=15时，溶液中有NH4＋、SO42－，且c(NH4＋)＜2c(SO42－)

C．x=20时，溶液中有NH4＋、Al3＋、OH－，且c(OH－)＜c(Al3＋)

D．x=30时，溶液中有Ba2＋、AlO2－、OH－，且c(OH－) = c(Ba2＋)

有M、N两种溶液，经测定这两种溶液中大量存在下列12种离子：Al3+、Cl－、Na+、K+、NO3—、OH－、Fe2+、AlO2—、CO32—、NH4+、SO42—、H+。

（1）完成下列表格中实验①的结论和实验②的实验内容以及现象：

（2）根据(1)中的实验回答：

NO3—存在于________溶液中，理由是 ；

Cl－存在于________溶液中，理由是 ；

（3）根据(1)中的实验确定，M溶液中含有的离子为 。

溴化钙具有易溶于水，易吸潮等性质。溴化钙可用作阻燃剂、制冷剂，实验室用工业大理石（含有少量Al3+、Fe3+等杂质）制备溴化钙的主要流程如下：

完成下列填空：

（1）上述使用的氢溴酸的质量分数为26%，若用47%的氢溴酸配置26%的氢溴酸500ml，所需的玻璃仪器有玻璃棒、 。

（2）已知步骤Ⅲ的滤液中不含NH4+。步骤Ⅱ加入的试剂a是 ，控制溶液的pH约为8.0的目的是 、 。

（3）试剂b是氢溴酸，步骤Ⅳ的目的是 。

（4）步骤Ⅴ所含的操作依次是 ，过滤。

（5）制得的溴化钙可以通过如下步骤测定其纯度：

①称取 4.00g无水溴化钙样品；②溶解；③滴入足量Na2CO3溶液，充分反应；④ ；⑤ ；⑥ ；⑦称量。若得到1.56g碳酸钙，则溴化钙的质量分数为 （保留两位小数）。若实验操作规范而测定结果偏低，其原因是 。

(15分)I、用CH4催化还原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：

①CH4(g)+4NO2（g）=4NO（g）+ CO2（g）+2H2O（g） △H= ?574 kJ·mol?l

②CH4（g）+4NO（g）=2N2（g）+ CO2（g）+ 2H2O（g） △H= ?1160 kJ·mol?l

③H2O（l）=H2O（g） △H=+44kJ·mol?l

写出CH4（g）与NO2（g）反应生成N2（g）、CO2（g）和H2O（1）的热化学方程式___。

II、开发新能源和三废处理都是可持续发展的重要方面。CO在催化剂作用下可以与H2反应生成甲醇：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在密闭容器中充有10 mol CO与20 mol H2，CO的平衡转化率与温度、压强的关系如图所示。

（1）M、N两点平衡状态下，容器中物质的总物质的量之比为：n(M)总：n(N)总= 。

（2）若M、N、Q三点的平衡常数KM、KN、KQ的大小关系为 ；P1 P2 (填“>” 或“<” 或“=”)

III、用MnO2制KMnO4的工艺流程如下图：电解池中两极材料均为碳棒，在中性或酸性溶液中K2MnO4发生歧化反应而变成MnO2和KMnO4。

（1）写出240℃熔融时发生反应的化学方程式 ；投料时必须满足n（KOH）：n（MnO2） 。

（2）阳极的电极反应式为 。

（3）B物质是 （填化学式），可以循环使用的物质是 （填化学式）。

[化学—选修：化学与技术]三氯氧磷（化学式：POCl3）常用作半导体掺杂剂及光导纤维原料。氯化水解法生产三氯氧磷的流程如下：

（1）氯化水解法生产三氯氧磷的化学方程式为 。

（2）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中Cl元素含量，实验步骤如下：

Ⅰ．取a g产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ．向锥形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。

Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖。

Ⅳ．加入指示剂，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点，记下所用体积。

已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12

①滴定选用的指示剂是 （选填字母），滴定终点的现象为 。

a．NH4Fe(SO4)2 b．FeCl2 c．甲基橙 d．淀粉②实验过程中加入硝基苯的目的是 ，如无此操作所测Cl元素含量将会 （填“偏大”、“偏小”或“不变”）

（3）氯化水解法生产三氯氧磷会产生含磷（主要为H3PO4、H3PO3等）废水。在废水中先加入适量漂白粉，再加入生石灰调节pH将磷元素转化为磷酸的钙盐沉淀并回收。

①在沉淀前先加入适量漂白粉的作用是 。

②下图是不同条件对磷的沉淀回收率的影响图像。

处理该厂废水最合适的工艺条件为 （选填字母）。

a．调节pH=9 b．调节pH=10 c．反应时间30 min d．反应时间120 min

③若处理后的废水中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1，溶液中c(Ca2+)＝ mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）

下列电池工作时，O2在正极放电的是

下列说法中，正确的是

A．反应产物的总能量大于反应物的总能量时，△H< 0

B．在其他外界条件不变的情况下，使用催化剂，可以改变化学反应进行的方向

C．ΔH＜0、ΔS＞0的反应在温度低时不能自发进行

D．一个化学反应的△H仅与反应的起始状态和反应的最终状态有关，与反应途径无关