题目内容

1．聚己二酸丙二醇酯是性能很好的耐热和耐久性增塑剂，其中一种合成路线如下：

已知：①烃A的相对分子量为84，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢；
②化合物B为一氯代烃；
③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质；
④
⑤
回答下列问题：
（1）A的结构简式为．
（2）由E和F生成G的反应类型为加成反应，G的化学名称为3-羟基丙醛．
（3）①由D和H生成聚已二酸丙二醇酯的化学方程式为n HOOC（CH2）4COOH+n HOCH2CH2CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H2O．
②若聚已二酸丙二醇酯平均相对分子质量为5600，则其平均聚合度约为a（填标号）．
a．30　　b．35　　c．40　　　d．48
（4）D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有12种（不含立体异构）：
①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生水解反应．其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为6：1：1：2的是（写出其中一种结构简式）．
（5）请设计以甲苯、乙醛为有机原料（其他无机原料任选）合成肉桂酸（）的合成路线示意图．
已知：
示例：H2C=CH2$→_{催化剂，△}^{H₂O}$ CH3CH2OH$→_{浓硫酸，△}^{CH₂COOH}$　 CH3COOC2H3．

分析 烃A的相对分子质量为84，碳原子最大数目为$\frac{84}{12}$=7，故A为C6H12，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为，A发生光照下取代反应生成一氯代烃B为，B发生消去反应生成C为，C发生氧化反应生成D为HOOC（CH2）4COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH3CHO，由信息④可知E与F发生加成反应生成G为HOCH2CH2CHO，G与氢气发生加成反应生成H为HOCH2CH2CH2OH，D与H发生缩聚反应生成聚己二酸丙二醇酯（），甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，在碱性条件下水解生成，发生催化氧化生成，与乙醇发生加成反应生成，发生消去反应生成，最后被银氨溶液氧化生成．

解答 解：烃A的相对分子质量为84，碳原子最大数目为$\frac{84}{12}$=7，故A为C6H12，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢，则A的结构简式为，A发生光照下取代反应生成一氯代烃B为，B发生消去反应生成C为，C发生氧化反应生成D为HOOC（CH2）4COOH，E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质，则F为HCHO，可知E为CH3CHO，由信息④可知E与F发生加成反应生成G为HOCH2CH2CHO，G与氢气发生加成反应生成H为HOCH2CH2CH2OH，D与H发生缩聚反应生成聚己二酸丙二醇酯为（）．
（1）由上述分析可知，A的结构简式为，故答案为：；
（2）由E和F生成G的反应类型为加成反应，G为HOCH2CH2CHO，名称为：3-羟基丙醛，故答案为：加成反应；3-羟基丙醛；
（3）①由D和H生成已二酸丙二醇酯的化学方程式为：n HOOC（CH2）4COOH+n HOCH2CH2CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H2O，
故答案为：n HOOC（CH2）4COOH+n HOCH2CH2CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+（2n-1）H2O；
②聚已二酸丙二醇酯平均相对分子质量为5600，则其平均聚合度约为$\frac{5600-18}{12×9+16×4+14}$≈30，故答案为：a；
（4）D为HOOC（CH2）4COOH，D的同分异构体中，能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有-COOH，既能发生银镜反应，又能发生水解反应，说明含有-OOCH，看作丁烷中2个H原子被-COOH、-OOCH取代，若为CH3CH2CH2CH3被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有4种位置，-COOH取代亚甲基中H原子，-OOCH有4种位置，若为CH（CH3）3被取代，-COOH取代甲基中H原子，-OOCH有3种位置，-COOH取代次甲基中H原子，-OOCH有1种位置，故共有5+4+3+1=12种，其中核磁共振氢谱显示为4组峰，且峰面积比为6：1：1：2的一种结构简式为，
故答案为：12；；
（5）甲苯与氯气在光照条件下发生取代反应生成，在碱性条件下水解生成，发生催化氧化生成，与乙醇发生加成反应生成，发生消去反应生成，最后被银氨溶液氧化生成，合成路线流程图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机物的推断与合成，关键是计算确定A的结构简式，再结合反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，侧重分析与推断能力的综合考查，题目难度中等．

练习册系列答案
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11．某无色溶液中存在大量的NH4+、Ba2+、Cl-，该溶液中还可能大量存在的是（　　）
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12．几种短周期元素的原子半径及某些化合价见下表．分析判断下列说法正确的是（　　）
元素
代号		ABDEGHIJ
化合价-1-2+4、-4-1+5、-3+3+2+1
原子半
径/nm		0.0710.0740.0770.0990.1100.1430.1600.186
A．G元素的单质不存在同素异形体
B．I在DB2中燃烧生成两种化合物
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D．A、H、J的离子半径由大到小顺序是A＞J＞H
9．如图是关于N2+3H2?2NH3（正反应为放热反应）的速率一时问图象，则t1时刻使平衡发生移动的原因是（　　）
A．升高温度，同时增大压强
B．降低温度．同时减小压强
C．增大反应物的浓度，同时使用适宜的催化剂
D．增大反应物的浓度，同时减小生成物的浓度
16．如表为元素周期表前四周期的一部分，下列有关R、W、X、Y、Z五种元素的叙述中，正确的是（　　）
A．X、Y、Z的阴离子电子层结构均与R原子的相同
B．常压下，Y单质的沸点比Z单质的沸点高
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6．一定条件下，在体积为10L的固定容器中发生的反应：N2+3H2?2NH3，反应过程如图所示，下列说法正确的是（　　）
A．t1min时正、逆反应速率相等
B．X曲线表示NH3的物质的量随时间变化的关系
C．0～8 min，H2的平均反应速率v（H2）=0.75 mol•L-1•min-1
D．10～12 min，N2的平均反应速率为v（N2）=0.25mol•L-1•min-1
13．用下列仪器的编号回答问题．
①容量瓶　　②蒸馏烧瓶　③蒸发皿   ④量筒⑤烧杯　⑥托盘天平  ⑦分液漏斗      ⑧试管
（1）加热时必须垫石棉网的有②⑤．
（2）使用时必须检查是否漏水的是①⑦．
（3）标有零刻度的有⑥．
（4）标有使用温度的有①④．
10．下列有关实验数据处理，正确的是（　　）
A．用pH试纸测得新制氯水的pH为2
B．中和滴定实验中，滴定管内液面对应的刻度由0 mL变为10 mL
C．某同学在托盘天平左盘放置5g砝码，游码位于0.5g处，则所得药品质量为5.5g
D．质量分数为20%的NaCl溶液与水等质量混合，稀释后溶液的质量分数必为10%
3．学习了元素周期律的有关知识后，某同学根据元素非金属性与对应最高价含氧酸之间的关系，选择由短周期元素组成的化合物设计了如图1装置来一次性完成同主族和同周期元素非金属性强弱比较的实验研究．
（1）写出选用物质的化学式：BNa2CO3、CNa2SiO3．干燥管D的作用是防倒吸
（2）该装置存在缺陷，请指出：硝酸具有挥发性，与生成的CO2一起进入装置C中，则无法证明C、Si的非金属性强弱，改进的方法是：在B，C间连接一个装有饱和NaHCO3溶液 的洗气瓶
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（4）通过实验得出的结论：元素非金属性强弱顺序为N＞C＞Si；从原子结构的角度简要分析同周期元素性质递变的原因：同周期元素核外电子层数相同，随原子序数增大，核电荷数增大，原子核对核外电子的吸引能力逐渐增强，原子失去电子的能力逐渐减弱，得电子能力逐渐增强．

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