Question

13．一种以白磷（P₄）为原料制备次磷酸钠晶体的工艺流程如图所示：

（1）一定温度下，PH₃的分解反应为4PH₃（g）?P₄（g）+6H₂（g），该反应的平衡常数表达式为K=$\frac{{c}^{6}（{H}_{2}）•c（{P}_{4}）}{{c}^{4}（P{H}_{3}）}$；．
（2）搅拌釜中通入CO₂的目的是中和过量碱（或调节溶液pH或除去部分Ca²⁺离子）．
（3）滤渣2的主要成分为CaCO₃．
（4）过滤后从滤液中得到次氯酸钠粗晶体的操作步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤．
（5）反应釜中另一种生成物为次磷酸二氢钙（次磷酸二氢钙溶于水），其化学反应方程式为2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O=3Ca（H₂PO₂）₂+2PH₃↑．
（6）次氯酸钠可用于化学镀．如在塑料镀件上化学镀铜，用含有 Cu²⁺和 H₂PO₃^-的溶液在pH=11 条 件 下 反 应，次 磷 酸 根 离 子 被 氧 化 为 HPO₃^2-，该反应的离子方程式为Cu²⁺+H₂PO₂^-+3OH^-=Cu+HPO₃^2-+2H₂O ． 化学镀与电镀相比，优点是化学镀无需通电或化学镀对镀件的导电性无特殊要求或其它合理答案．

Answer 1

分析 白磷消石灰在反应釜中生成PH₃和次磷酸二氢钙，过滤得到滤液通入适量二氧化碳除去过量的氢氧化钙，加入碳酸钠转化为次磷酸钠，结晶得到次磷酸钠晶体，
（1）根据化学平衡常数为生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积之比可得；
（2）过滤所得滤液呈碱性，通入二氧化碳中和过量的碱；
（3）加入碳酸钠，生成了碳酸钙沉淀，过滤后滤渣2碳酸钙；
（4）将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤可得到次氯酸钠粗晶体；
（5）反应釜中另一种生成物为次磷酸二氢钙，反应为：2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O=3Ca（H₂PO₂） ₂+2PH₃↑；
（6）碱性条件下，次磷酸根离子被氧化为HPO₃^2-的反应方程式；与电镀相比，化学镀无需通电，化学镀对镀件的导电性无特殊要求．

解答 解：（1）反应4PH₃（g）?P₄（g）+6H₂（g）的化学平衡常数K=$\frac{{c}^{6}（{H}_{2}）•c（{P}_{4}）}{{c}^{4}（P{H}_{3}）}$；
故答案为：$\frac{{c}^{6}（{H}_{2}）•c（{P}_{4}）}{{c}^{4}（P{H}_{3}）}$；
（2）由于过滤后所得滤液呈碱性，通入二氧化碳用于中和过量的碱（或调节溶液 pH 或除去部分 Ca²⁺离子）；
故答案为：中和过量碱（或调节溶液 pH 或除去部分 Ca²⁺离子）；
（3）上一步加入碳酸钠，生成了碳酸钙沉淀，过滤后滤渣2碳酸钙；
故答案为：CaCO₃；
（4）将滤液蒸发浓缩、冷却结晶、过滤可得到次氯酸钠粗晶体；
故答案为：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤；
（5）反应釜中另一种生成物为次磷酸二氢钙，白磷和氢氧化钙在水溶液中反应生成次磷酸二氢钙和PH₃，反应的化学方程式为：2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O=3Ca（H₂PO₂）₂+2PH₃↑；
故答案为：2P₄+3Ca（OH）₂+6H₂O=3Ca（H₂PO₂） ₂+2PH₃↑；
（6）在碱性条件下，次磷酸根离子被氧化为HPO₃^2-，反应的离子方程式为：Cu²⁺+H₂PO₂^-+3OH^-═Cu+HPO₃^2-+2H₂O；化学镀与电镀相比，优点为：化学镀无需通电，化学镀对镀件的导电性无特殊要求；
故答案为：Cu²⁺+H₂PO₂^-+3OH^-=Cu+HPO₃^2-+2H₂O；化学镀无需通电或化学镀对镀件的导电性无特殊要求或其它合理答案．

点评 本题考查了物质制备的工艺流程，关键在于对工艺流程的理解，和知识的迁移运用，本题难度中等．