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【题目】CO2是造成温室效应的废气,研究二氧化碳的利用具有十分重要的意义。CO2可用来合成低碳烯烃:2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH=127.8 kJ/mol。请回答:

(1)已知:H2的燃烧热是285.8kJ/mol,且H2O(g)H2O(l) ΔH=44.0 kJ/mol,则表示C2H4燃烧热的热化学方程式为__________________

(2)图l、图2分别是CO2的平衡转化率(α)随压强及温度的变化关系,已知Z为起始时的投料比,即Z=

①图l中投料比相同,温度从低到高的顺序为________

②图2中Z1、Z2、Z3投料比从大到小的顺序为________,理由是____________________

③若要进一步提高CO2的平衡转化率,除了可以适当改变反应温度外,还可以采取的措施有________________。(任写一种)

(3)若图2中Z1=2.5,在温度为680 K、体积为2 L的恒容密闭容器中,充入1 mol H2和0.4 mol CO2,10 min后达到平衡状态。

①从反应开始到恰好达到平衡时,H2的平均反应速率v(H2)=________

②680 K时,反应的平衡常数K=________

(4)在催化剂M的作用下,CO2和H2同时发生下列两个反应:

①2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)

②2CO2(g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) ΔH<0

下图是乙烯在相同时间内,不同温度下的产率,则高于T℃时乙烯产率降低的原因可能是______

A.催化剂M的活性降低 B.①反应的平衡常数变大

C.②反应的活化能增大 D.生成甲醚的量增加

【答案】 C2H4(g)+3O2(g)2H2O(l)+2CO2(g) ΔH=1411.0 kJ/mol T1T2T3 Z1Z2Z3 相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大 增大压强或将乙烯从体系中分离或增加Z值 0.03 mol/(L·min) 125 AD

【解析】1)已知:①H2(g)+1/2O2(g)H2O(l) ΔH=285.8 kJ/mol

H2O(g)=H2O(l) ΔH=44 kJ/mol

2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g) ΔH=127.8 kJ/mol

根据盖斯定律,①×6②×4③即得到C2H4(g)+3O2(g)2H2O(l)+2CO2(g) ΔH=1411.0 kJ/mol

2)①升温,平衡左移,CO2转化率降低,当图l中投料比相同时,温度从低到高的顺序为T1T2T3。②由于相同温度下,增大氢气的量,平衡正向移动,二氧化碳的转化率增大,所以图2Z1Z2Z3投料比从大到小的顺序为Z1Z2Z3。③正反应是体积减小的放热的可逆反应,因此若要进一步提高CO2的平衡转化率,除了可以适当改变反应温度外,还可以采取的措施有增大压强或将乙烯从体系中分离或增加Z值。

3m1=2.5,在温度为680 K时二氧化碳的转化率是50%,则

2CO2(g)+6H2(g)C2H4(g)+4H2O(g)

起始浓度(mol/L0.2 0.5 0 0

转化浓度(mol/L0.1 0.3 0.05 0.2

平衡浓度(mol/L0.1 0.2 0.05 0.2

则从反应开始到恰好达到平衡时,H2的平均反应速率v(H2)=0.3 mol/L÷10 min=0.03 mol/(L·min)。680 K时,反应的平衡常数K=

4)影响产物产率的因素只能是引起平衡移动的因素,反应的活化能增大因素都是和催化剂有关的因素,催化剂只能改变反应速率,不会引起平衡移动,乙烯产率不会影响,反应的平衡常数变大是温度的变化引起的,反应是放热的,平衡常数变大是因为升高温度,不符合题意,答案选AD

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t/min

0

40

80

160

260

1300

1700

p/kPa

35.8

40.3

42.5.

45.9

49.2

61.2

62.3

63.1

①已知:2N2O5(g)=2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=4.4 kJ·mol1 ,2NO2(g)=N2O4(g) ΔH 2=55.3 kJ·mol1,则反应N2O5(g)=2NO2(g)+1/2O2(g)的ΔH =_______ kJ·mol1

②研究表明,N2O5(g)分解的反应速率v=2×10-3×P(N2O5)(KPa/min)。t=62 min时,测得体系中P(O2)=2.9 kPa,则此时的P(N2O5)=________ kPa,v=_______kPa·min1

③若提高反应温度至35℃,则N2O5(g)完全分解后体系压强p(35℃)____63.1 kPa(填“大于”“等于”或“小于”)。

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第一步 N2O5NO2+NO3 快速平衡

第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反应

第三步 NO+NO3→2NO2 快反应

其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_______(填标号)。

A.v(第一步的逆反应)>v(第二步反应) B.反应的中间产物只有NO3

C.第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D.第三步反应活化能较高

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