Question

5．常温下向25mL0.1mol•L^-1 NaOH溶液中逐滴滴加0.2mol•L^-1的HN₃溶液（叠氮酸），pH的变化曲线如图所示（溶液混合时体积的变化忽略不计，叠氮酸的K_a=10^-4.7）．下列说法正确的是（　　）

• A． A点水电离出的c（H⁺）小于B点
• B． 在B点，离子浓度大小为 c（OH^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（N₃^-）
• C． 在C点，滴加的V（HN₃）=12.5mL
• D． 在D点，c（H⁺）≈10^-4.7

Answer 1

分析 A．A点为氢氧化钠溶液，B点为氢氧化钠和NaN₃的混合液，氢氧化钠浓度越小，水的电离程度越大；
B．B点呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，氢离子、氢氧根离子浓度较小，则c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）；
C．当加入12.5mLHN₃（叠氮酸）溶液时，恰好反应生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈碱性；
D．根据D点V（HN₃）=25 mL，所以得到等物质量浓度的NaN₃和HN₃，以HN₃的电离为主溶液呈酸性．

解答 解：A．A点为氢氧化钠溶液，氢氧化钠浓度越大，水的电离程度越小，B点为氢氧化钠和NaN₃的混合液，N₃^-水解促进了水的电离，则水电离出的c（H⁺）：A点小于B点，故A正确；
B．B点呈碱性，则c（OH^-）＞c（H⁺），由于pH=8，混合液中的氢离子、氢氧根离子浓度较小，则正确的离子浓度大小为：c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故B错误；
C．滴加的V（HN₃）=12.5 mL时，恰好反应生成NaN₃，N₃^-部分水解，溶液呈碱性，而C点溶液的pH=7，所以C点V（HN₃）＞12.5 mL，故C错误；
D．根据D点V（HN₃）=25 mL，所以得到等物质量浓度的NaN₃和HN₃，以HN₃的电离为主溶液呈酸性，而N₃^-对叠氮酸的电离起抑制作用，所以c（H⁺）≈$\sqrt{1{0}^{-4.7}}$，故D错误；
故选A．

点评 本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液pH计算、离子浓度大小比较，题目难度中等，明确图象曲线对应溶质组成为解答关键，注意掌握溶液酸碱性与溶液pH的关系，能够根据电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理判断离子浓度大小，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力．