Question

Na2S2O3可用作照相的定影剂等。已知Na2S2O3的某些性质如下：

（Ⅰ)S2O32-能被I2氧化为S4O62-；

（Ⅱ）酸性条件下S2O32-迅速分解为S和SO2；

（Ⅲ）向Na2S2O3和Na2S混合溶液中通入SO2可制得Na2S2O3；所得产品中常含有少量Na2SO3和Na2SO4。

实验室可用如下装置（略去部分夹持仪器）模仿生成过程。

实验步骤：

（1）仪器组装完成后， ，则整个装置气密性良好。装置D的作用是 ，装置E中溶液的作用是 。

（2）先向C中烧瓶加入Na2S2O3和Na2S混合溶液，再向A中烧瓶滴加浓H2SO4。

（3）等Na2S2O3和Na2S完全消耗后，结束反应。过滤C中混合物，将溶液蒸发、结晶、过滤、洗涤、干燥，得到产品。

(4)为验证产品中含有硫酸盐，该小组设计了以下实验方案，请将方案补充完整。

实验步骤	预期现象或结论
步骤1：取少量固体样品溶于无氧蒸馏水中	固体完全溶解得无色澄清溶液
步骤2：加入过量盐酸
步骤3：静置后取上清液，加入BaCl2溶液

（5）利用KMnO4标准溶液可以定量测定硫代硫酸钠试剂的纯度，步骤为：

①溶液配制：称取1．0g Na2S2O3试样，用新煮沸并冷却的蒸馏水溶解，最终定容至100mL。

②滴定：取10．00mL0．01mol·L-1 KMnO4标准溶液，加硫酸酸化，再加过量KI溶液。写出该反应的离子反应：

③往步骤②所得溶液加入某指示剂，用Na2S2O3滴定至终点(2S2O32- +I2S4O62- +2I-)，记录Na2S2O3溶液用量，滴定3次。指示剂最好选用 ，本次滴定时所用的玻璃仪器除锥形瓶外，还有 。

④若3次滴定Na2S2O3溶液的平均用量为12．00mL，则样品的纯度为 。

Answer 1

(1)关闭A、C中分液漏斗活塞，将E中导管伸入盛水的水槽中，微热A中圆底烧瓶，E中导管口有气泡冒出，停止加热，导管中回流一段稳定的水柱。防止倒吸 ，吸收多余的SO2；(4)

预期现象或结论

有浅黄色浑浊出现，有刺激性气体产生

有白色沉淀产生，说明样品中含有SO42－

(5)② 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O ；③淀粉溶液，碱式滴定管；④65．8% (或0．658)

【解析】

试题分析：(1)此反应需要制取SO2，需要检验整个装置的气密性，检验气密性方法一般是微热法、液差法、气压法，因检验整个装置的气密性及装置图的特点，此装置用微热法检验，方法：关闭A、C中分液漏斗活塞，将E中导管伸入盛水的水槽中，微热A中圆底烧瓶，E中导管口有气泡冒出，停止加热，导管中回流一段稳定的水柱。SO2有毒，污染空气，因此SO2尾气必须除去，装置E的作用是除去多余的SO2气体，一般用氢氧化钠溶液作吸收剂，SO2与氢氧化钠反应，容易造成导管内压强突然减小，引起倒吸，因此装置D的作用是防止倒吸；(4)根据反应过程，反应后溶液的成分是Na2S2O3，可能有Na2SO3、Na2SO4，加入过量的盐酸，S2O32－＋2H＋=H2O＋S＋SO2，若有Na2SO3，发生的反应：SO32－＋2H＋=SO2＋H2O，产生刺激性气体和有浅黄色沉淀产生，静置后取上层清夜，加入BaCl2溶液，如果有白色沉淀产生，证明有Na2SO4的生成，表格填写：

预期现象或结论

有浅黄色浑浊出现，有刺激性气体产生

有白色沉淀产生，说明样品中含有SO42－

(5)②酸性KMnO4具有强氧化性，KI中I－具有强还原性，MnO4－被还原成Mn2＋，化合价由＋7→＋2↑5，I－被氧化为I2，化合价由-1→0↑2，最小公倍数10，MnO4－系数2，I－系数10，根据反应前后原子个数守恒和反应前后所带电荷守恒，离子反应方程式： 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O ；③2S2O32－＋I2=S4O62－＋2I－，有碘单质参加反应，指示剂用淀粉溶液，淀粉遇碘单质变蓝，溶液的颜色由蓝色变为无色，说明达到了终点，滴定需要滴定管，Na2S2O3的溶液显碱性，滴定管是碱式滴定管；④ 2MnO4－+16H++10I－===5I2 + 2Mn2+ + 8H2O，2S2O32－＋I2=S4O62－＋2I－，根据两个反应方程式得出关系式：2MnO4－～5I2～10S2O32－，n(S2O32－)= =5×10-4mol，100mL溶液中含有n(S2O32－)= mol，样品纯度=×100%=65.8%。

考点：考查气密性的检验、装置的作用、元素及其化合物的性质、滴定实验、化学计算等相关知识。

考点分析： 考点1：物质的制备 试题属性

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