题目内容

铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。
（1）基态铬原子的价电子排布式为          。
（2）CrO2Cl2和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2Cl2的反应为：K2Cr2O2+3CCl4   2KC+2CrO2Cl2+3COCl2↑。
①上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是      （用元素符号表示）。
②常温时CrO2Cl2是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2Cl2属于      晶体。
③COCl2分子中所有原子均满足8电子构型，COCl2分子中σ键和π键的个数比为     。
（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的离子半径分别为6.9×10－2nm和7.8×10－2nm。则熔点：NiO    FeO(填”<”、 “=”或 “>”)。
（4）CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O]，其结构如图。下列说法不正确的是      （填标号）。
A．该复合物中存在化学健类型只有离子键、配位键
B．该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3
C．该复合物中只有CO和H2O作为配位体
D．CO与N2的价电子总数相同，其结构为C=O
（5）往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NH3的空间构型都是三角锥形，但NF3不易与Cu2+形成配离子，其原因是       。
（13分）（1）3d54s1（2分）  
（2）①O>Cl>C（2分）  
②分子（1分） 
③3∶1（2分） 
（3）>（2分） 
（4）A、C（2分）  
（5）N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF3中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难与Cu2+形成配位键（或其他合理答案）（2分）

试题分析：（1）铬为24号元素，由能量最低原理、洪特规则可知，基态铬原子的价电子排布式为3d54s1；（2）①O、C、Cl均为非金属，非金属性或电负性：O>Cl>C；②CCl4由分子构成，由相似相溶原理可知，固态CrO2Cl2是分子晶体；③由题意可知，1个COCl2含有1个C=O键、2个C—Cl键，单键都是σ键，双键中1个为σ键，另一个为π键，则COCl2分子中σ键和π键的个数比为3∶1；（3）由题意可知，晶格能：NiO>FeO，则熔点：NiO>FeO；（4）A、读图可知，该复合物中含有共价键，错误；B、氯原子以共价键和配位键与铜结合，则氯原子采取sp3杂化方式，错误；C、氯原子也是配体，错误；D、CO与N2互为等电子体，正确；（5）N、F、H三种元素的电负性：F>N>H，在NF3中，共用电子对偏向F原子，偏离N原子，使得N原子上的孤对电子难与Cu2+形成配位键。
练习册系列答案
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[物质结构与性质]已知：A、B、C、D、E、F六种元素，原子序数依次增大。A原子核外有两种形状的电子云，两种形状的电子云轨道上电子数相等；B是短周期中原子半径最大的元素；C元素3p能级半充满；E是所在周期电负性最大的元素；F是第四周期未成对电子最多的元素。
试回答下列有关的问题：
（1）写出F元素的电子排布式：________________。
（2）已知A元素的一种氢化物分子中含四个原子，则在该化合物的分子中A原子的杂化轨道类型为__________。
（3）已知C、E两种元素形成的化合物通常有CE3、CE5两种。这两种化合物中一种为非极性分子，一种为极性分子，属于极性分子的化合物的分子立体构型是________________。
（4）B、C、D、E的第一电离能由大到小的顺序是________（写元素符号）。四种元素最高价氧化物的水化物形成的溶液，物质的量浓度相同时，pH由大到小的顺序是________________（写化学式）。
（5）由B、E两元素形成的化合物组成的晶体中，阴、阳离子都具有球型对称结构，它们都可以看做刚性圆球，并彼此“相切”。如下图所示为B、E形成化合物的晶胞结构图以及晶胞的剖面图：

晶胞中距离一个B＋最近的B＋有________个。若晶体密度为ρ g·cm－3，阿伏加德罗常数的值用NA表示，则E－的离子半径为________cm（用含NA与ρ的式子表达）。
近期《美国化学会志》报道，中国科学家以二氧化碳为碳源，金属钠为还原剂，在470℃、80 MPa下合成出金刚石，具有深远意义。下列说法不正确的是
A．由二氧化碳合成金刚石是化学变化B．金刚石是碳的一种同位素
C．钠被氧化最终生成碳酸钠D．金刚石中只含有非极性共价键
铁、钴、镍为第四周期第Ⅷ族元素，它们的性质非常相似，也称为铁系元素。
（1）铁、钴、镍都是很好的配位化合物形成体。
①在过量氨水中易转化为。写出的价层电子排布图____。
 中的配位数为____：NH3分子的中心原子杂化方式为____。
H2O分子的立体构型为__________。
②铁、镍易与一氧化碳作用形成羰基配合物，如：等。CO与N2属于等电子体，则CO分子中键和键数目比为____，写出与CO互为等电子体的一种阴离子的离子符号____。
（2）+2价和+3价是Fe、Co、Ni等元素常见化合价。NiO、FeO的晶体结构类型均与氯化钠的相同，Ni2＋和Fe2＋的离子半径分别为69 pm和78 pm，则熔点NiO____FeO（选填“<”“>”“=”）； 某种天然Nio晶体存在如图所示缺陷：一个Niz+空缺，另有两个Ni2＋被两个Ni3＋所取代。其结果晶体仍呈屯中性。某氧化镍样品组成为O．该晶体中Ni3＋与Ni2＋的离子数之比为____。
有A、B、C、D、E五种原子序数依次增大的元素(原子序数均小于30)。A的基态原子2p能级有3个单电子；C的基态原子2p能级有1个单电子；E的内部各能层均排满，且有成单电子；D与E同周期，价电子数为2。则：
（1）写出基态E原子的价电子排布式                         。
（2）A的单质分子中键的个数为       。
（3）A、B、C三种元素第一电离能由大到小的顺序为               (用元素符号表示)
（4）B元素的氢化物的沸点是同族元素中最高的，原因是                    。
(5)A的最简单氢化物分子的空间构型为        ，其中A原子的杂化类型是       。
(6)C和D形成的化合物的晶胞结构如图，已知晶体的密度为g·cm-3，阿伏加德罗常数为NA，求晶胞边长a=          cm. (用、NA的计算式表示)
卤素化学丰富多彩，能形成卤化物、卤素互化物、多卤化物等多种类型的化合物。
（1）基态溴原子的价电子排布式为     。
（2）卤素互化物如IBr、ICl等与卤素单质结构相似、性质相近。则Cl2、IBr、ICl的沸点由高到低的顺序为     。
（3）气态氟化氢中存在二聚分子(HF)2，这是由于     。
（4）互为等电子体的微粒相互之间结构相似。I3+属于多卤素阳离子，根据VSEPR模型推测I3+的空间构型为     ，中心原子杂化类型为     。
（5）①HClO4、②HIO4、③H5IO6［可写成(HO)5IO］的酸性由强到弱的顺序为     （填序号）。
（6）卤化物RbICl2在加热时会分解为晶格能相对较大的卤化物A和卤素互化物或卤素单质，A的化学式     。
（7）如图所示为卤化物冰晶石（化学式为Na3AlF6）的晶胞。图中●位于大立方体顶点和面心，○位于大立方体的12条棱的中点和8个小立方体的体心，▽是图中●、○中的一种。图中●、○分别指代哪种粒子     、     ；大立方体的体心处▽所代表的是     。
有A、B、C、D、E、F六种元素，A是周期表中原子半径最小的元素，B是电负性最大的元素，C的2p轨道中有三个未成对电子，F原子核外电子数是B 与C核外电子数之和，D 是主族元素且与E同周期，E能形成红色或砖红色E2O和黑色的EO两种氧化物，D与B可形成离子化合物，其晶胞结构如图所示。请回答下列问题：

（1）E+离子基态时的电子排布式为_______________
（2）A2F的分子空间构型为_____________，FO3分子中F原子的杂化方式 ______________
（3）CA3极易溶于水，其原因主要是______________
（4）从图中可以看出，D 与B形成的离子化合物的化
学式为______________（用元素符号表示），该离子晶体的
密度为ag·cm-3，则晶胞的体积是____________（写出表达式即可，不用化简）
（5）已知E单质的晶体为面心立方最密堆积 (在晶胞的顶点和面心均含有一个E原子)，则 E的晶体中E原子的配位数为   
金属铜的导电性仅次于银，大量用于电气工业。
（1）写出铜的基态原子价电子电子排布式________。
（2）铜的某种氯化物晶体的晶胞结构如图所示，该氯化物的化学 式为__________。

（3）向氯化铜溶液中加入过量浓氨水，然后加入适量乙醇，溶液中析出深蓝色的[Cu(NH3)4]Cl2。晶体。氨分子中N原子的杂化方式为____________。上述深蓝色晶体中含有的化学键除普通共价键外，还有________和_____________。
（4）NH3的沸点比PH3大，其原因是_________________________________.
A、B、C、D、E、F、G七种元素，它们的原子序数依次增大，除G外均为前20号元素。A原子基态时p能级原子轨道上电子数等于次外能层电子数，C元素的原子基态时s能级与p能级上的电子数相等，C、D处于相同的能级，且D是同期中电负性最大的元素，E原子的第一至第四电离能（kJ·mol－1）分别为：578、1817、2745、11575，F元素原子中4s能级有2个电子。G元素的离子形成的硫酸盐结晶水合物呈蓝色。
（1）B形成的单质中σ键和Π键的个数比为        ，上述元素形成的化合物中和B的单质是等电子体的是__________(填化学式)
（2）G元素的基态原子的电子排布式为　　　　　　　　　　　。
（3）常温下，E单质投入到B的最高价氧化物对应的水化物的浓溶液中的现象是　　　　。
（4）D、F组成的晶体FD2结构如图Ⅰ所示，G形成晶体的结构如Ⅲ所示，Ⅱ为H3BO3（硼酸）晶体结构图(层状结构，层内的H3BO3分子通过氢键结合)。

图Ⅰ        　　          图Ⅱ       　          图Ⅲ
①图Ⅰ所示的FD2晶体中与F离子最近且等距离的F离子数为            ，图Ⅲ中未标号的G原子形成晶体后周围最紧邻的G原子数为                   ；
②图Ⅱ所示的物质结构中最外能层已达8电子结构的原子是         (写元素符号)，H3BO3晶体中B原子个数与极性键个数比为            ；
③三种晶体中熔点高低的顺序为                 　　　　　 (填化学式)，H3BO3晶体受热熔化时，克服的微粒之间的相互作用为                          。

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