题目内容

某有机物X(C12H13O6Br)遇到FeCl3溶液显紫色,其部分结构简式如下:

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已知X在足量的氢氧化钠水溶液中加热,可以得到A、B、C三种有机物.
(1)C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰.
(2)室温下A经盐酸酸化可以得到苹果酸E,E的结构简式为
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试回答:
(1)B中所含官能团的名称是______.
(2)C的结构简式为______.
(3)E不能发生的反应类型是______(填序号)
①加成反应    ②消去反应    ③氧化反应    ④酯化反应
(4)E的一种同分异构体F有如下特点:lmol F可以和3mol金属钠发生反应,放出33.6LH2(标准状况下),lmolF可以和足量NaHCO3溶液反应,生成lmolCO2,lmolF还可以发生银镜反应,生成2molAg.试写出F可能的一种结构简式:______
(5)在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯,写出此反应的化学方程式:______
(6)请用合成反应流程图表示出以1,3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸的最合理的合成方案(注明反应条件).
提示:①有机物必须写结构简式,无机试剂自选;
②合成反应流程图表示方法示例如下:
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______.
X遇FeCl3溶液显紫色,说明X中有酚的结构,由X的组成和部分结构简式可知,X由部分结构简式连在苯环上组成,因为C的核磁共振氢谱只有一个吸收峰,所以X中苯环上的两个取代基处于对位,X为
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,根据E的结构可知A为
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,B为CH2OHCH2OH,C为


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( l )B为CH2OHCH2OH,含有的官能团为羟基,故答案为:羟基;
(2)由以上分析可知B为


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,故答案为:


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(3)




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中含有羧基,可发生酯化反应,含有-OH,可发生氧化反应,消去反应,因不含C=C,不能发生加成反应,故答案为:①;
(4)E为




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,对应的同分异构体F:lmolF可以和3mol金属钠发生反应,放出33.6LH2(标准状况下),说明分子中含有3个能与Na反应的-OH或-COOH,lmolF可以和足量NaHCO3溶液反应,生成lmolCO2,说明含有1个-COOH,lmolF还可以发生银镜反应,生成2molAg,说明含有1个-CHO,则应含有2个-OH,可能的结构为

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,故答案为:

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(5)在一定条件下两分子E可以反应生成六元环酯,反应的方程式为

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故答案为:

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(6)以1,3-丁二烯为主要有机原料合成苹果酸,应先与溴发生1,4加成生成CH2BrCH=CHCH2Br,然后水解生成CH2OHCH=CHCH2OH,与HCl发生加成反应生成CH2OHCH2CHClCH2OH,氧化生成HOOCCH2CHClCOOH,最后水解可生成




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,反应的历程为CH2=CHCH=CH2
溴水
CH2BrCH=CHCH2Br
NaOH
CH2OHCH=CHCH2OH
一定条件下
CH2OHCH2CHClCH2OH
氧化
HOOCCH2CHClCOOH
一定条件下





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故答案为:CH2=CHCH=CH2
溴水
CH2BrCH=CHCH2Br
NaOH
CH2OHCH=CHCH2OH
一定条件下
CH2OHCH2CHClCH2OH
氧化
HOOCCH2CHClCOOH
一定条件下





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