题目内容
【题目】氨是工农业生产中重要的基础物质,研究合成氨及氨的应用具有重要意义。
(1)已知:N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)ΔH=-92kJ/mol,N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的活化能为508kJ/mol。则2NH3(g)
N2(g)+3H2(g)的活化能为___________kJ/mol
(2)我国科研人员研制出Ti-H-Fe双温区催化剂(Ti-H区与Fe区温差可超过100℃)。Ti-H-Fe双温区催化合成氨的反应历程如下图一,其中吸附在催化剂表面的物种用“*”标注。
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下列说法中正确的是___________。
A.①为
的断裂过程
B.①②③在高温区发生,④⑤在低温区发生
C.④为N原子由Fe区域向Ti-H区域的传递过程
D.使用Ti-H-Fe双温区催化剂时合成氨反应转变为吸热反应
(3)以氨和CO2为原料合成尿素的反应为2NH3(g)+CO2(g)
CO(NH2)2(l)+H2O(g)。工业生产时,需要原料气带有水蒸气,图二中曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ表示在不同水碳比[
]时,CO2的平衡转化率与氨碳比[
]之间的关系。
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①曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ对应的水碳比最大的是________,判断依据是________。
②测得M点氨气的平衡转化率为40%,则x1=______。
(4)将氨氧化法制硝酸过程中氨经催化氧化后的气体(高于800℃)急剧冷却到100℃以下,一方面除去大量的H2O,使NO(g)和O2(g)发生反应,另一方面温度低有利于生成NO2(g)。
2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的反应历程分两步:
Ⅰ.2NO(g)
N2O2(g)(反应快,瞬间达到平衡)ΔH1<0
v1正=k1正c2(NO) v1逆=k1逆c(N2O2)
Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)
2NO2(g)(反应慢)ΔH2<0
v2正=k2正c(N2O2)c(O2) v2逆=k2逆c2(NO2)
其中k1、k2是速率常数,随温度上升而增大。
则:①一定温度下,反应2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)达到平衡状态,请写出用k1正、k1逆、k2正、k2逆表示的平衡常数表达式K=_____,根据速率方程分析,升高温度该总反应速率减小的原因是__________。
②由实验数据得到v2正~c(O2)的关系可用如图表示。当x点升高到某一温度时,反应重新达到平衡,则可能变为相应的点为__(填字母)。
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【答案】600 BC Ⅲ 当氨碳比相同时,水碳比越大,即原料气中含水蒸气越多,CO2的平衡转化率越小 3
温度升高,反应I逆向移动并迅速达到平衡,导致N2O2浓度减小,虽然温度升高k2正、k2逆均增大,但对反应Ⅱ的影响弱于N2O2浓度减小的影响,导致反应Ⅱ速率变小,总反应的速率由较慢的一步决定,所以总反应速率减小 a
【解析】
(1)设N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的活化能为E1,2NH3(g)
N2(g)+3H2(g)的活化能为E2,2NH3(g)
N2(g)+3H2(g)是N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)的逆反应,则E1-E2=ΔH,所以,508kJ/mol -E2=-92kJ/mol,解得:E2=600kJ/mol,故答案为:600;
(2)A.①为催化剂吸附N2的过程,A错误;
B.从图上可知:②过程为在Fe区形成过渡态的过程,为吸热反应,在高温区反应更利于形成过渡态,那么Fe区为高温区,Ti-H区为低温区,①②③都是在Fe区反应的,即①②③都是在高温区反应的,④⑤都是在Ti-H区反应的,即④⑤都是在低温区反应的,B正确;
C.由图可知,④为N原子由Fe区域向Ti-H区域的传递过程,C正确;
D.一个反应是吸热反应还是放热反应与是否使用催化剂、使用什么催化剂无关,只与反应物的始态和终态有关,由合成氨的ΔH<0可知,合成氨为放热反应,D错误;
综上所述:BC正确,AD错误,故答案为:BC;
(3)①横坐标,即氨碳比[
]一定时,水碳比[
]增大,则n(H2O)增大,c(H2O)增大,平衡逆向移动,CO2的转化率应减小,当氨碳比相同时,水碳比越大,即原料气中含水蒸气越多,CO2的平衡转化率越小,则Ⅲ为水碳比最大的曲线,故答案为:Ⅲ;当氨碳比相同时,水碳比越大,即原料气中含水蒸气越多,CO2的平衡转化率越小;
②设CO2的起始物质的量为1,则NH3的起始物质的量为x1,M点:氨气的平衡转化率为40%,CO2的转化率为60%,则有:40%x1=60%×1×2,解得x1=3,故答案为:3;
(4)①平衡时,v1正=v1逆,v2正=v2逆,即k1正c2(NO)=k1逆c(N2O2),k2正=c(N2O2)×c(O2)=k2逆c2(NO2),即
,
,2NO(g)+O2(g)
2NO2(g)的K=
=
×
=
×
=
。温度升高,反应I逆向移动并迅速达到平衡,导致N2O2浓度减小,虽然温度升高k2正、k2逆均增大,但对反应Ⅱ的影响弱于N2O2浓度减小的影响,导致反应Ⅱ速速率变小,总反应的速率由较慢的一步决定,所以总反应速率减小,故答案为:
;温度升高,反应I逆向移动并迅速达到平衡,导致N2O2浓度减小,虽然温度升高k2正、k2逆均增大,但对反应Ⅱ的影响弱于N2O2浓度减小的影响,导致反应Ⅱ速率变小,总反应的速率由较慢的一步决定,所以总反应速率减小;
②温度升高平衡N2O2(g)+O2(g)
2NO2(g)逆向移动,c(O2)增大,横坐标比x点的横坐标大。温度升高,反应I逆向移动并迅速达到平衡,导致N2O2浓度减小,虽然温度升高k2正、k2逆均增大,但对反应Ⅱ的影响弱于N2O2浓度减小的影响,导致反应Ⅱ速率变小,即v2正减小,纵坐标比x点的纵坐标小,综上所述,a点可能,故答案为:a。