Question

18．有机物A是一种含溴的酯，分子式为C₆H₉O₂Br．已知A有如下的转化关系：
其中B、C含相同数目的碳原子，B既能使溴水褪色，又能与Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，C进行氧化反应后，不可发生消去反应，经测定E是一种二元醇．
（1）写出A、C、D的结构简式：
ACH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br； CCH₃CHOHCH₂Br；DCH₂=CH-COONa．
（2）写出A→D+E的化学方程式CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr．

Answer 1

分析 B既能使溴水褪色，又能与Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，说明B含有碳碳双键和羧基，为烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式为C₆H₉O₂Br，酸性条件下水解生成B和C，B是烯酸，则C是醇，C进行进行氧化后不能发生消去反应，则C是CH₃CHOHCH₂Br，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；A和氢氧化钠的水溶液反应生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是CH₃CHOHCH₂OH，以此解答该题．

解答 解：B既能使溴水褪色，又能与Na₂CO₃溶液反应放出CO₂气体，说明B含有碳碳双键和羧基，为烯酸；A是含有溴原子的酯，分子式为C₆H₉O₂Br，酸性条件下水解生成B和C，B是烯酸，则C是醇，C进行进行氧化后不能发生消去反应，则C是CH₃CHOHCH₂Br，B是CH₂=CHCOOH，所以A是CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；A和氢氧化钠的水溶液反应生成D和E，E是二元醇，所以D是CH₂=CH-COONa，E是CH₃CHOHCH₂OH，
（1）由以上分析可知A为CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br，C为CH₃CHOHCH₂Br，D为CH₂=CH-COONa，
故答案为：CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br；CH₃CHOHCH₂Br；CH₂=CH-COONa；
（2）A在碱性条件下水解的方程式为CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr，
故答案为：CH₂=CHCOOCH（CH₃）CH₂Br+2NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₂=CH-COONa+CH₃CHOHCH₂OH+NaBr．

点评 本题以有机物的推断为载体考查了有机物的性质，为高考常见题型，侧重于学生的分析能力的考查，题目难度中等，注意在加热条件下，A和氢氧化钠的水溶液不仅发生酯的水解反应，还发生溴原子和羟基的取代反应，为易错点．