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【题目】磺酰氯(SO2C12)主要用作氯化剂或氯磺化剂,熔、沸点分别为-54.1°C和69°C,在空气中遇水蒸气发生剧烈反应产生大量白雾。某实验室用干燥的SO2和Cl2 通入如图装置乙(省略夹持装置)制取磺酰氯。回答下列问题:

(1)组合装置甲的作用是制取干燥纯净的氯气,仪器连接的正确顺序是e→____,____→____,____→g。

(2)为提高实验中磺酰氯的产率,实验中可采取的措施有_______(只答一条即可)

(3)实验时在导管口f接一装置,该装置为________(填标号)。

(4)SO2C12遇水蒸气反应的化学方程式为________。

(5)反应结束后,安装好蒸馏装置,把三颈烧瓶中的物质和沸石加入到蒸镏烧瓶中,接下来的操作是先_______,然后_______,弃去前馏分,收集69℃的馏分,得到磺酰氯粗品。

【答案】c d a b 宜慢不宜快(或若三颈烧瓶内温度过高,可以适当降温或先通入冷水再进行实验) D SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl 通冷凝水 加热

【解析】

(1)在蒸馏烧瓶中浓盐酸与MnO2混合加热反应产生Cl2,浓盐酸有挥发性,在制取得到的Cl2中含有杂质HCl、H2O,先除去HCl,再干燥,然后将气体通入三颈烧瓶中反应产生SO2Cl2,同时要防止SO2C12潮解,为了充分分离混合物,便于收集产品,要先通入冷凝水,然后再加热。

(1)将分液漏斗中的浓盐酸加入到蒸馏烧瓶中浓盐酸与MnO2混合加热反应产生Cl2,由于浓盐酸具有挥发性,所以在制取得到的Cl2中含有杂质HCl、H2O,要得到纯净、干燥的Cl2,应该把混合气体先通过饱和食盐水除去HCl,然后再通过浓硫酸干燥,洗气时导气管是长进短出,所以仪器连接的正确顺序是e→c→d→a→b,最后接g,反应制取SO2Cl2;

(2)在三颈烧瓶中SO2与Cl2反应产生SO2Cl2,为了使反应物充分反应,通入气体流速不能反应太快,反应温度不能过高;可以适当降温或先通入冷水再进行实验;

(3)SO2、Cl2都是有毒气体,不能随意排入大气,所以实验时在导管口f接一装置,该装置可以吸收SO2、Cl2,同时要防止SO2C12潮解,可根据SO2、Cl2与碱反应的性质,用碱石灰吸收,故合理选项是D;

(4)SO2C12与水蒸气反应产生H2SO4和HCl,反应方程式为:SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl;

(5)为了收集得到纯净的SO2Cl2,将不纯样品和沸石加入到蒸镏烧瓶中,先通入冷凝水,然后再加热收集69℃的馏分,就收集到纯净的SO2Cl2。

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如在500℃时,在密闭容器中将炼焦中的CO2转化为二甲醚,其相关反应为:

主反应I:2CO2 (g)+6H2(g)CH3OCH3(g)+3H2O(g) △H1

副反应II:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) △H2

(1)已知:①CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) △H=-90.1kJ/mol

②2CH3OH(g)CH3OCH3(g)+H2O(g) △H=-24.5kJ/mol

③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) △H= -41.0kJ/mol

则主反应I的△H1=______。

(2)在一定温度下某密闭容器中按CO2和H2的浓度比为1:3投料进行反应,测得不同时间段部分物质的浓度如下表:

①10-20min 内,CH3OCH3的平均反应速率v(CH3OCH3)=_______。

②根据以上数据计算主反应I的平衡常数K=______(列式,代入数据,不计算结果)。

(3)欲提高CH3OCH3产率的关键的因素是选用合适的催化剂,其原因是_______。

(4)对于反应II,温度对CO2的转化率及催化剂的效率影响如图所示:下列有关说法不正确的是_______。

A.其他条件不变,若不使用催化剂,则250℃时CO2的平衡转化率可能位于Ml

B.温度低于250°C时,随温度升高甲醇的产率增大

C.M点时平衡常数比N点时平衡常数大

D.实际反应应尽可能在较低的温度下进行,以提高CO2的转化

(5)利用太阳能电池将CO2转化为乙烯、丙烯等有机化工原料,其工作原理如图所示。则a为太阳能电池的_______极,写M极上生成丙烯的电极反应式为_________。

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