Question

3．H₂C₂O₄水溶液中H₂C₂O₄、HC₂O₄^-和C₂O₄^2-三种形态的粒子的分布分数δ随溶液pH变化的关系如图所示[已知K_sp（CaC₂O₄）=2.3×10^-9]．下列说法正确的是（　　）

• A． 0.1mol•L^-1H₂C₂O₄溶液使KMnO₄溶液褪色的离子方程式：2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
• B． 0.1 mol•L^-1 NaHC₂O₄溶液中：c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）
• C． pH=5时，溶液中主要含碳微粒浓度大小关系为：c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）＞c（HC₂O₄^-）
• D． 一定温度下，往CaC₂O₄饱和溶液中加入少量CaCl₂固体，c（C₂O₄^2-）将减小，c（Ca²⁺）不变

Answer 1

分析 由图可知①代表的是H₂C₂O₄、②代表的是HC₂O₄^-③代表的是C₂O₄^2-，由此分析：
A、锰元素化合价+7价变化为+2价，草酸中碳元素化合价+3甲变化为+4价；
B、由图可知，NaHC₂O₄溶液pH=3～4，证明溶液显示酸性，阴离子的电离程度大于其水解程度；
C、由图可知，pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H₂C₂O₄）；
D、一定温度下，往CaC₂O₄饱和溶液中，存在CaC₂O₄（s）?C₂O₄^2-（aq）+Ca²⁺（aq）平衡，加入少量CaCl₂固体，平衡逆向移动，c（C₂O₄^2-）将减小，c（Ca²⁺）不可抵消，所以c（Ca²⁺）增大．

解答 解：A、0.1mol•L^-1H₂C₂O₄溶液使KMnO₄溶液褪色的离子方程式：2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺═2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，故A正确；
B、NaHC₂O₄溶液pH=4，证明溶液显示酸性，阴离子HC₂O₄^-的电离程度大于其水解程度，所以c（H₂C₂O₄）＜c（C₂O₄^2-），故B正确；
C、pH=5时，溶液中主要含碳物种浓度大小关系为：c（C₂O₄^2-）＞c（HC₂O₄^-）＞c（H₂C₂O₄），故C错误；
D、一定温度下，往CaC₂O₄饱和溶液中，存在CaC₂O₄（s）?C₂O₄^2-（aq）+Ca²⁺（aq）平衡，加入少量CaCl₂固体，平衡逆向移动，c（C₂O₄^2-）将减小，c（Ca²⁺）不可抵消，所以c（Ca²⁺）增大，故D错误；
故选AB．

点评 本题考查学生盐的水解原理的应用：离子浓度大小比较知识，注意知识的归纳和整理是关键，题目难度较大．