题目内容

1.为减小CO2对环境的影响,在倡导“低碳”的同时,还需加强对CO2创新利用的研究.在T1℃时,将9molCO2和12molH2充入3L密闭容器中,发生反应CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H<0,容器中CH3OH的物质的量随时间变化如下图曲线I所示,平衡时容器内压强为P.改变某一条件重新进行上述反应,CH3OH的物质的量随时间变化如下图曲线Ⅱ所示.下列说法正确的是(  )
A.曲线Ⅱ对应的条件改变是减小压强
B.若T2℃时,上述反应平衡常数为0.42,则T2<T1
C.在T1℃时,若起始时向容器中充入5 mol CO2、5 mol H2、5 mol CH3OH(g)和 5 mol H2O(g),则达平衡前v(正)>v(逆)
D.在T1℃时,若起始时向容器中充入4.5molCO2、6mol H2,平衡时容器内压强P=$\frac{{P}_{1}}{2}$

分析 A.正反应为气体物质的量减小的反应,减小压强平衡逆向移动,甲醇的物质的量减小;
B.由图可知,T1℃时平衡时生成甲醇为3mol,计算平衡时各组分的浓度,代入K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)×c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})×{c}^{3}({H}_{2})}$计算T1℃时平衡常数,再与T2℃平衡常数比较判断温度;
C..计算此时浓度商Qc,若Qc=K,处于平衡状态,若Qc<K,反应向正反应进行,若Qc>K,反应向逆反应进行,进而达平衡前v(正)、v(逆)相对大小;
D.充入气体浓度减半,如果转化率相等则平衡压强是I的一半,实际上相当于减小压强,平衡向气体体积增大的方向移动.

解答 解:A.正反应为气体物质的量减小的反应,减小压强平衡逆向移动,甲醇的物质的量减小,图中曲线Ⅱ平衡时甲醇物质的量大,不能是减小压强,正反应为放热反应,应是降低温度,反应速率减慢,平衡正向移动,甲醇物质的量增大,故A错误;
B.由图可知,T1℃时平衡时生成甲醇为3mol,则:
               CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)
开始浓度(mol/L):3       4          0       0
变化浓度(mol/L):1       3          1       1
平衡浓度(mol/L):2       1          1       1
T1℃时平衡常数K=$\frac{c(C{H}_{3}OH)×c({H}_{2}O)}{c(C{O}_{2})×{c}^{3}({H}_{2})}$=$\frac{1×1}{2×{1}^{3}}$=0.5>T2℃时平衡常数0.42,正反应为放热反应,降低温度平衡正向移动,平衡常数增大,故T2>T1,故B错误;
C.浓度商Qc=$\frac{\frac{5}{3}×\frac{5}{3}}{\frac{5}{3}×(\frac{5}{3})^{3}}$=0.36<K=0.5,反应向正反应进行,则达平衡前v(正)>v(逆),故C正确;
D.T1℃时,若起始时向容器由充入4.5molC02、6mol H2,如果转化率相同,则压强是I的一半,实际上,相对于I来说,相当于减小压强,平衡向逆反应方向移动,则压强大于原来的一半,故D错误;
故选:C.

点评 本题考查化学平衡计算、外界条件对化学平衡的影响、化学平衡常数应用等,注意理解掌握平衡常数应用,难度中等.

练习册系列答案
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12.某兴趣小组同学设计了如下装置(其中夹持仪器、加热仪器及冷却水管没有画出),用加热苯甲酸、浓H2SO4和乙醇混合物的方法来制备苯甲酸乙酯,并检验反应的部分副产物.且苯甲酸乙酯的沸点为213℃,乙醚的沸点为34.6℃.
(1)关闭活塞a、接通竖直冷凝管的冷凝水,给A加热30分钟,制备.仪器E的作用是冷凝回流(或导气兼冷凝).
(2)上述反应的副产物可能有:乙醚(CH3CH2-O-CH2CH3)、乙烯、SO2、水等.
①打开活塞a,在竖直冷凝管上方塞上塞子,通过B、C、D装置检验SO2和乙烯.已知C中盛放的试剂是NaOH溶液,B、D中应盛放的试剂依次分别是品红、溴水(或酸性KMnO4溶液或溴的CCl4溶液).
②有同学拟通过红外光谱仪鉴定所得产物中是否含有“-CH2CH3”,来确定副产物中存在乙醚.请你对该同学的观点进行评价:不可以,产物苯甲酸乙酯也含有“-CH2CH3”.
(3)通过下列实验方案,可以提纯苯甲酸乙酯.
①为除去产品中杂质,先将三口烧瓶中残液倒入盛有冷水的烧杯中,并加入饱和Na2CO3溶液.
②用分液法可分离上述有机层和水层,分液完成后,取出有机层的操作是将有机层从上口倒入一个干燥的锥形瓶中.
③向锥形瓶中加入适量豆粒大小的无水氯化钙干燥剂,至醚层澄清透明;过滤得醚层,然后将醚层加入到干燥的蒸馏烧瓶中蒸馏,蒸馏过程中控制的温度为34.6℃.
16.研究和深度开发CO、CO2的应用对构建生态文明社会具有重要的意义.
(1)CO可用于炼铁,已知:Fe2O3(s)+3C(s)═2Fe (s)+3CO(g)△H1=+489.0kJ•mol-1,
C(s)+CO2(g)═2CO(g)△H2=+172.5kJ•mol-1,则CO还原Fe2O3(s)的热化学方程式为Fe2O3 (s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2 (g)△H=-28.5kJ•mol-1.
(2)CO与O2设计成燃料电池(以KOH溶液为电解液).该电池的负极反应式为CO+4OH--2e-=CO32-+2H2O.
(3)CO2和H2充入一定体积的恒容密闭容器中,在两种温度下发生反应:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g) 测得CH3OH的物质的量随时间的变化如图1.

①该反应的△H>0(填“大于或小于”),曲线I、Ⅱ对应的平衡常数大小关系为KⅠ<KⅡ(填“>、=或<”).
②一定温度下,在容积相同且固定的两个密闭容器中,按如下方式加入反应物,一段时间后达到平衡.
容  器甲乙
反应物投入量1mol CO2、3mol H2a molCO2、3a molH2、
b molCH3OH(g)、b molH2O(g)
若甲中平衡后气体的压强为开始的0.8倍,要使平衡后乙与甲中相同组分的体积分数相等,且起始时维持化学反应向逆反应方向进行,则b的取值范围为0.4<b≤1.
(4)利用光能和光催化剂,可将CO2和H2O(g)转化为CH4和O2.紫外光照射时,在不同催化剂(I、II、III)作用下,CH4产量随光照时间的变化如图2.在0~15小时内,CH4的平均生成速率I、II和III从小到大的顺序为II>III>I(填序号).
(5)以TiO2/Cu2Al2O4为催化剂,可以将CO2和CH4直接转化成乙酸.在不同温度下催化剂的催化效率与乙酸的生成速率的关系如图3.
①当温度在300℃~400℃范围时,温度是乙酸生成速率的主要影响因素.
②Cu2Al2O4可溶于稀硝酸,稀硝酸还原产物为NO,写出有关的离子方程式3Cu2Al2O4+32H++2NO3-=6Cu2++6Al3++2NO↑+16H2O.
6.汽车尾气和燃煤尾气是造成空气污染的原因之一.
(1)CO2是大气中含量最高的一种温室气体,控制和治理CO2是解决温室效应的有效途径.目前,由CO2来合成二甲醚已取得了较大的进展,其化学反应是:2CO2(g)+6H2(g)?CH3OCH3(g)+3H2O(g)△H>0.
①写出该反应的平衡常数表达式$\frac{c(C{H}_{3}OC{H}_{3})×{c}^{3}({H}_{2}O)}{{c}^{2}(C{O}_{2})×{c}^{6}({H}_{2})}$.
②判断该反应在一定条件下,体积恒定的密闭容器中是否达到化学平衡状态的依据是AD.
A.容器中密度不变                   B.单位时间内消耗2molCO2,同时消耗1mol二甲醚
C.v(CO2):v(H2)=1:3           D.容器内压强保持不变
(2)汽车尾气净化的主要原理为:2NO(g)+2CO(g)$\stackrel{催化剂}{?}$2CO2(g)+N2(g).在密闭容器中发生该反应时,c(CO2)随温度(T)、催化剂的表面积(S)和时间(t)的变化曲线如图所示.据此判断:
①该反应的△H>0(选填“>”、“<”).
②当固体催化剂的质量一定时,增大其表面积可提高化学反应速率.
若催化剂的表面积S1>S2,在图中画出c(CO2)在T2、S2条件下达到平衡过程中的变化曲线.
(3)已知:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H=-a kJ•mol-1.
①经测定不同温度下该反应的平衡常数如下:
温度(℃)250300350
K2.0410.2700.012
若某时刻、250℃测得该反应的反应物与生成物的浓度为c(CO)=0.4mol•L-1、c(H2)=0.4mol•L-1、c(CH3OH)=0.8mol/L,则此时v正<v逆(填“>”、“<”或“=”).
②某温度下,在体积固定的2L的密闭容器中将1mol CO和2mol H2混合,测得不同时刻的反应前后压强关系如下:
时间(min)51015202530
压强比(P后/P前)0.980.900.800.700.700.70
达到平衡时CO的转化率为45%.
13.火力发电厂释放出大量的氮氧化物(NOx)、二氧化硫和二氧化碳等气体会造成环境污染.对燃煤废气进行脱硝、脱硫和脱碳等处理,可实现绿色环保、节能减排、废物利用等目的.
(1)脱硝.利用甲烷催化还原NOx:
CH4(g)+4NO2(g)=4NO(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H1=-574kJ•mol-1
CH4(g)+4NO(g)=2N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H2=-1160kJ•mol-1
甲烷直接将NO2还原为N2的热化学方程式为CH4(g)+2NO2(g)=N2(g)+CO2(g)+2H2O(g)△H=-867 kJ/mol.
(2)脱碳.将CO2转化为甲醇的热化学方程式为:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H3
①取五份等体积的CO2和H2的混合气体(物质的量之比均为1:3),分别加入温度不同、容积相同的恒容密闭容器中,发生上述反应,反应相同时间后,测得甲醇的体积分数φ(CH3OH) 与反应温度T的关系曲线如图1所示,则上述CO2转化为甲醇的反应的△H3<0(填“>”、“<”或“=”).
②在一恒温恒容密闭容器中充入1mol CO2和3mol H2,进行上述反应.测得CO2和CH3OH(g)的浓度随时间变化如图2所示.试回答:0~10min内,氢气的平均反应速率为0.225mol/(L•min);该温度下,反应的平衡常数的值为$\frac{16}{3}$;第10min后,向该容器中再充入1mol CO2和3mol H2,则再次达到平衡时CH3OH(g)的体积分数增大(填变大、减少、不变).

(3)脱硫.某种脱硫工艺中将废气经处理后,与一定量的氨气、空气反应,生成硫酸铵和硝酸铵的混合物作为副产品化肥.①室温下,a mol/L的(NH4)2SO4水溶液的pH=5,原因是溶液中存在平衡NH4++H2O?NH3•H2O+H+(用离子方程式表示).并计算该平衡的平衡常数表达式为$\frac{1{0}^{-5}×(1{0}^{-5}-1{0}^{-9})}{(2a+1{0}^{-9}-1{0}^{-5})}$(用含代数a的较为精确的数学表达式表示,不必化简,不做近似运算).
②在一定物质的量浓度的硝酸铵溶液中滴加适量的NaOH溶液,使溶液的pH=7,则溶液中c(Na+)+c(H+)<c(NO3-)+c(OH-)(填写“>”“=”或“<”).

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