题目内容

14．纷繁复杂的转化关系是有机化学的魅力之一．已知部分有机物的转化关系如下（生成物中所有无机物均已略去）：

请回答下列问题：
（1）将酯化反应看成取代反应，写出3个上述流程图中发生反应的有机反应类型取代反应、消去反应、氧化反应、加成反应、加聚反应（任意3种）．
（2）写出C的结构简式，E、H中所含官能团的名称分别是羟基、碳碳双键．
（3）分别写出①、②发生反应的化学方程式+CH3CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O、n$\stackrel{催化剂}{→}$．
（4）验证G中含有氯元素的方法是取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO3溶液，若有白色沉淀生成，则证明G中含有氯元素，否则，不含氯元素．
（5）F的同分异构体中，符合含有苯环结构，且能和NaHCO3溶液反应放出气体要求的共有14种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：1：1的是（写出其中一种的结构简式）．

分析 C与Cl2在光照条件下生成的G，G为卤代烃，G与NaOH溶液加热发生取代反应生成，故G为，G发生消去反应生成H为，H发生加聚反应生成高聚物I为．逆推可知C为，C发生氧化反应生成D为．由A与B的相互转化可知B为卤代烃，而B与苯发生反应生成C，故B为CH3CH2Br，则A为CH2=CH2，E为CH3CH2OH，E与D发生酯化反应生成F为，相对分子质量为150，据此解答．

解答 解：C与Cl2在光照条件下生成的G，G为卤代烃，G与NaOH溶液加热发生取代反应生成，故G为，G发生消去反应生成H为，H发生加聚反应生成高聚物I为．逆推可知C为，C发生氧化反应生成D为．由A与B的相互转化可知B为卤代烃，而B与苯发生反应生成C，故B为CH3CH2Br，则A为CH2=CH2，E为CH3CH2OH，E与D发生酯化反应生成F为，相对分子质量为150．
（1）上述反应是中，涉及反应类型有：取代反应、消去反应、氧化反应、加成反应、加聚反应，
故答案为：取代反应、消去反应、氧化反应、加成反应、加聚反应（任意3种）；
酯化反应或取代反应，④为取代反应，⑤为取代反应，⑥为消去反应，
（2）由上述分析可知，C的结构简式为，E为CH3CH2OH，含有羟基，H为，含有碳碳双键，
故答案为：；羟基；碳碳双键；
（3）反应①是苯甲酸与乙醇反应生成苯甲酸乙酯，反应方程式为：+CH3CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O，
反应②是苯乙烯发生加聚反应生成聚苯乙烯，化学方程式为：n$\stackrel{催化剂}{→}$，
故答案为：+CH3CH2OH$→_{△}^{浓硫酸}$+H2O；
n$\stackrel{催化剂}{→}$；
（4）G为，验证G中含有氯元素的方法是：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO3溶液，若有白色沉淀生成，则证明G中含有氯元素，否则，不含氯元素，
故答案为：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO3溶液，若有白色沉淀生成，则证明G中含有氯元素，否则，不含氯元素；
（5）F（）的同分异构体中，符合含有苯环结构，且能和NaHCO3溶液反应放出气体，说明含有-COOH，可以有一个侧链为-CH2CH2COOH或-CH（CH3）COOH，可以含有2个侧链，为-CH3、-CH2COOH或者
-CH2CH3、-COOH，各有邻、间、对三种，可以有3个侧链：2个-CH3、1个-COOH，2个-CH3相邻，-COOH有2种位置，2个-CH3相间，-COOH有3种位置，2个-CH3相对，-COOH有1种位置，故符合条件的同分异构体共有2+6+2+3+1=14种，其中核磁共振氢谱中有4组峰，且面积比为6：2：1：1的是，
故答案为：14；．

点评 本题考查有机物推断、有机反应类型、化学方程式的书写、实验方案设计、限制条件同分异构体的书写等，注意根据G的反应产物利用逆推法进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（5）中同分异构体的数目判断为易错点、难点，难度中等．

练习册系列答案
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4．（1）工业制氢气的一个重要反应是：CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2（g）已知25℃时：
C（石墨）+O2 （g）═CO2（g）；△H1=-394 kJ•mol-1
C（石墨）+$\frac{1}{2}$O2 （g）═CO （g）；△H2=-111 kJ•mol-1
H2（g）+$\frac{1}{2}$O2 （g）═H2O（g）；△H3=-242kJ•mol-1
试计算25℃时CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2（g）的反应热-41kJ•mol-1．
（2）830K时，在密闭容器中发生下列可逆反应：CO（g）+H2O（g）?CO2（g）+H2（g）；△H＜0
试回答下列问题：
①若起始时c（CO）=2 mol•L-1，c（H2O）=3 mol•L-1，达到平衡时CO的转化率为60%，则在该温度下，该反应的平衡常数K=1．
②在相同温度下，若起始时c（CO）=1 mol•L-1，c（H2O）=2 mol•L-1，反应进行一段时间后，测得H2的浓度为0.5 mol•L-1，则此时该反应是否达到平衡状态否（填“是”与“否”），此时v（正）大于（填“大于”、“小于”或“等于”）v（逆），你判断的依据是Qc=$\frac{1}{3}$＜K=1．
③若降低温度，该反应的K值将增大，该反应的化学反应速率将减小．（均填“增大”、“减小”或“不变”）
5．氯原子M能层含有的轨道数为（　　）
A．4B．5C．7D．9
2．短周期元素甲、乙、丙、丁、戊、己、庚在周期表中的相对位置如图（甲不一定在丁、庚的连线上），戊、己分别是空气、地壳中含量最多的元素．下列判断正确的是（　　）
A．甲一定是金属元素
B．气态氢化物的稳定性：庚＞己＞戊
C．庚的最高价氧化物的水化物酸性最强
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9．用TiO2负载MoO3催化剂使有机物R催化脱硫，负载MoO3的量对反应脱硫率的影响如图．下列说法正确的是（　　）
A．负载MoO3的量越大，平衡常数越大
B．当反应时间小于0.5h，脱硫率为0
C．1.6h负载MoO3的量为10%和15%的脱硫率相等
D．0.5～1.2h时，负载MoO3的量越大，脱硫速率越大
19．H、C、N、O、Na、Cr是常见的六种元素．
（1）C位于元素周期表第二周期第IVA族；Cr的基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d54s1；C2H2分子中σ键与π键数目之比为3：2．
（2）用“＞”或“＜”填空：
电负性键长键的极性沸点（同压）
C＜NC=C＜C-CN-H＜O-H甲醇＞丁烷
（3）25℃、101kPa下：①2Na（s）+$\frac{1}{2}$O2（g）=Na2O（s）△H=-414kJ•mol-1
②2Na（s）+O2（g）=Na2O2（s）△H=-511kJ•mol-1
写出Na2O2与单质钠化合成Na2O固体的热化学方程式Na（s）+Na2O2（s）=2Na2O（s）△H=-317 kJ•mol-1．
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