题目内容
VA族的氮、磷、砷（As）等元素的化合物在科研和生产中有许多重要用途，请回答下列问题．（1）砷的基态原子的电子排布式为
（2）原子的第一电离能是指气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的最低能量，N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为
（3）NH3的沸点比PH3高，原因是
（4）AsH3是无色稍有大蒜气味的气体，在AsH3中As原子的杂化轨道类型为
（5）H3AsO4和H3AsO3是砷的两种含氧酸，请根据结构与性质的关系，解释H3AsO4比H3AsO3酸性强的原因
（6）磷的一种单质白磷（P4）属于分子晶体，其晶胞结构如图．已知最近两个白磷分子间的距离为a pm，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为
考点：原子核外电子排布,判断简单分子或离子的构型,晶胞的计算,原子轨道杂化方式及杂化类型判断
专题：化学键与晶体结构
分析：（1）确定砷在元素周期表中的位置，然后根据构造原理写出电子排布式；
（2）根据同主族第一电离能的变化规律作答；
（3）NH3分子间存在氢键，PO43-离子的立体构型可由价层电子对互斥理论计算求得；
（4）求出AsH3中心原子的价层电子对数，即可根据夹层电子对数与杂化类型的对应关系得出答案；
（5）两种含氧酸即可改写为（HO）mROn，n越大，R正电性越大酸性越强；
（6）先求出此晶胞含有白磷分子数，然后依据ρ=
求算．
（2）根据同主族第一电离能的变化规律作答；
（3）NH3分子间存在氢键，PO43-离子的立体构型可由价层电子对互斥理论计算求得；
（4）求出AsH3中心原子的价层电子对数，即可根据夹层电子对数与杂化类型的对应关系得出答案；
（5）两种含氧酸即可改写为（HO）mROn，n越大，R正电性越大酸性越强；
（6）先求出此晶胞含有白磷分子数，然后依据ρ=
| m |
| V |
解答：
解：（1）砷位于元素周期表的第四周期第VA族，外围电子排布为4s24p3，把前面的核外电子补齐后得砷基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p3，
故答案为：1s22s22p63s23p63d104s24p3；
（2）同主族自上而下第一电离能逐渐降低，因此N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为N＞P＞As，故答案为：N＞P＞As；
（3）PH3分子间存在范德华力，NH3分子间除存在范德华力之外还存在比范德华力更强的氢键，故NH3的沸点比PH3高；PO43-中心原子为P，其中σ键电子对数为4，中心原子孤电子对数为
(5+3-4×2)=0，PO43-价层电子对对数为4+0=4，故立体构型为正四面体，
故答案为：NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力；正四面体；
（4）AsH3中心原子的价层电子对数=3+
×(5-3×1)=4，所以As采用sp3杂化，故答案为：sp3杂化；
（5）两种含氧酸即可改写为（HO）mROn），H3AsO4可表示为（HO）3AsO，H3AsO3可表示为（HO）3As，H3AsO4中n值大正电性强，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+，所以H3AsO4比H3AsO3酸性强，
故答案为：H3AsO4和H3AsO3可表示为（HO）3AsO和（HO）3As，H3AsO3中的As为+3价，而H3AsO4中的As为+5价，正电性更高，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+；
（6）一个晶胞中含有白磷分子数为：8×
+6×
=4，则一个晶胞的质量m=
×124g，一个晶胞的体积V=（
a pm）3=（
a×10-10cm）3，因此晶胞的密度ρ=
=
=
g/cm3，
故答案为：
．
故答案为：1s22s22p63s23p63d104s24p3；
（2）同主族自上而下第一电离能逐渐降低，因此N、P、As原子的第一电离能由大到小的顺序为N＞P＞As，故答案为：N＞P＞As；
（3）PH3分子间存在范德华力，NH3分子间除存在范德华力之外还存在比范德华力更强的氢键，故NH3的沸点比PH3高；PO43-中心原子为P，其中σ键电子对数为4，中心原子孤电子对数为
| 1 |
| 2 |
故答案为：NH3分子间存在较强的氢键，而PH3分子间仅有较弱的范德华力；正四面体；
（4）AsH3中心原子的价层电子对数=3+
| 1 |
| 2 |
（5）两种含氧酸即可改写为（HO）mROn），H3AsO4可表示为（HO）3AsO，H3AsO3可表示为（HO）3As，H3AsO4中n值大正电性强，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+，所以H3AsO4比H3AsO3酸性强，
故答案为：H3AsO4和H3AsO3可表示为（HO）3AsO和（HO）3As，H3AsO3中的As为+3价，而H3AsO4中的As为+5价，正电性更高，导致As-O-H中O的电子更向As偏移，更易电离出H+；
（6）一个晶胞中含有白磷分子数为：8×
| 1 |
| 8 |
| 1 |
| 3 |
| 4 |
| NA |
| 2 |
| 2 |
| m |
| V |
| ||
(
|
| 124×4 | ||
NA(
|
故答案为：
| 124×4 | ||
NA(
|
点评：本题为物质结构综合题，题型为山东高考常见形式，其中文字描述和计算一直是大多数同学的弱点，需要答题中注意抓住要点．
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①10mL蒸馏水 ②40mL 0.03mol/L盐酸
③50mL 0.05mol/LAgNO3溶液 ④30mL 0.02mol/LCaCl2溶液
AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是（ ）
①10mL蒸馏水 ②40mL 0.03mol/L盐酸
③50mL 0.05mol/LAgNO3溶液 ④30mL 0.02mol/LCaCl2溶液
AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是（ ）
| A、①＞②＞④＞③ |
| B、②＞③＞④＞① |
| C、①＞②＞③＞④ |
| D、③＞②＞④＞① |
下列过程或现象与盐类水解无关的是（ ）
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