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15.甲烷的传统转化利用,第一步制取合成气(CO、H2),第二步用合成气制取甲醇(CH3OH)、二甲醚(CH3OCH3)等.
(1)某温度下,将1mol CH4和1mol H2O(g)充入容积为 0.5L的密闭容器中,发生如下反应:CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2 (g)△H=+206.4kJ•mol-1当反应达到平衡时,测得其平衡常数K=27.
①如果其它条件不变,升高温度,CH4的平衡常数增大(填“增大”、“减小”或“不变”).
②已知甲烷、乙烯、氢气燃烧的热化学方程式分别如下:
CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O ( l )△H=-890.3kJ•mol-1
C2H4(g)+3O2(g)═2CO2(g)+2H2O ( l )△H=-1 306.4kJ•mol-1
2H2 (g)+O2 (g)═2H2O ( l )△H=-571.6kJ•mol-1
则2CH4(g)═C2H4(g)+2H2 (g)的△H=97.4KJ/mol.
(2)CH4的平衡转化率=50%.

分析 (1)①对于吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动;
②2CH4(g)═C2H4(g)+2H2(g)可看作是①×2-②-③得到的,根据盖斯定律来计算反应的焓变;
(2)据平衡常数可计算得平衡时各物质的浓度,再根据转化率=$\frac{转化浓度}{起始浓度}$×100%计算.

解答 解:(1)①该反应为吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,所以平衡常数增大,故答案为:增大;
②由①CH4(g)+2O2(g)═CO2(g)+2H2O ( l )△H=-890.3kJ•mol-1
②C2H4(g)+3O2(g)═2CO2(g)+2H2O ( l )△H=-1 306.4kJ•mol-1
③2H2(g)+O2(g)═2H2O ( l )△H=-571.6  kJ•mol-1
则2CH4(g)═C2H4(g)+2H2(g)可看作是①×2-②-③得到的,
所以根据盖斯定律,反应的△H=-890.3kJ•mol-1×2+1 306.4kJ•mol-1+571.6  kJ•mol-1=+97.4 kJ•mol-1
故答案为:+97.4 kJ•mol-1
(2)设甲烷转化的浓度为xmol/L 
            CH4(g)+H2O(g)?CO(g)+3H2(g)
起始(mol/L)   2        2     0       0
转化(mol/L)   x        x       x       3x
平衡(mol/L)  2-x       2-x             3x
根据K=$\frac{x×(3x)^{3}}{(2-x)×(2-x)}$=27,解得x=1,所以CH4的平衡转化率=$\frac{1}{2}$×100%=50%,
故答案为:50%.

点评 本题考查平衡计算与移动、平衡常数的计算以及盖斯定律的应用等知识,难度中等,注意盖斯定律和平衡移动原理的灵活运用是关键.

练习册系列答案
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①2H2(g)+CO(g)?CH3OH(g)△H=-90.8kJ•mol-1
②2CH3OH(g)?CH3OCH3(g)+H2O(g)△H=-23.5kJ•mol-1
③CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)△H=-41.3kJ•mol-1
总反应:3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2 (g)的△H=-246.4 kJ•mol-1
(3)一定条件下的密闭容器中,3H2(g)+3CO(g)?CH3OCH3(g)+CO2 (g)达到平衡,要提高CO的转化率,可以采取的措施是c、e(填字母代号).
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d.增加CO的浓度    e.分离出二甲醚
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物质CH3OHCH3OCH3H2O
浓度/
(mol•L-1
0.440.60.6
①比较此时正、逆反应速率的大小:v> v (填“>”、“<”或“=”)
②在相同温度下,若起始加入CH3OH的浓度为1.64mol/L后,经10min反应达到平衡,此时c(CH3OCH3)=0.8mol/L;该时间内反应速率v(CH3OH)=0.16mol/L•min
(5)将煤加工成水煤气可降低污染并能提高燃料的利用率,已知该反应的△H>0,△S>0,该反应在常温下不能自发进行?(填“能”或“不能”)

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