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【题目】常温下用NaOH溶液滴定H2C2O4溶液的过程中,溶液中-lg和-lg c(HC2O4-)或-lg和-lg c(C2O42-)的关系如图所示。下列说法正确的是(  )

A.Ka1(H2C2O4)数量级为10-1

B.曲线N表示-lg和-lg c(HC2O4-)的关系

C.向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4-)和c(C2O4-)相等,此时溶液pH约为5

D.在NaHC2O4溶液中c(Na+)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4)>c(C2O42-)

【答案】C

【解析】

H2C2O4溶液存在H2C2O4HC2O4-+H+,HC2O4-C2O42-+H+,Ka1(H2C2O4)=×c(HC2O4-),Ka2(H2C2O4)=×c(C2O42-),[-lg]+[-lgc(HC2O4-)]=-lg(Ka1),[-lg]+[-lgc(C2O42-)]=-lg(Ka2),因Ka1>Ka2,则-lg(Ka1)<-lg(Ka2),可知曲线M表示-lg和-lgc(HC2O4-)的关系,曲线N表示-lg和-lgc(C2O42-)]的关系。

A.根据上述分析,因为-lg-lg c(HC2O)=2,则Ka1(H2C2O4)==10-2,数量级为10-2,故A错误;

B.H2C2O4为弱酸,第一步电离平衡常数>第二步电离平衡常数,即>,则lg>lg,则-lg-lgc(HC2O4-)<-lg-lgc(C2O42-),因此曲线M表示-lg和-lg c(HC2O4-)的关系,曲线N表示-lg和-lgc(C2O42-)的关系,故B错误;

C.根据A的分析,Ka2(H2C2O4)==10-5,向NaHC2O4溶液中加NaOH至c(HC2O4-)和c(C2O42-)相等,Ka2(H2C2O4)=c(H+)=10-5,此时溶液pH约为5,故C正确;

D. 根据A的分析,Ka1(H2C2O4)=10-2,则NaHC2O4的水解平衡常数=10-12<Ka2(H2C2O4),说明以电离为主,溶液显酸性,但是其电离和水解程度都较小,钠离子不水解,钠离子浓度最大,则c(Na+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H2C2O4),故D错误;

答案选C。

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