Question

【题目】工业上以乙醇为原料经一系列反应可以得到4羟基扁桃酸和香豆素3羧酸，二者的合成路线如下(部分产物及条件未列出)：

已知：

Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH

(R，R′，R″表示氢原子、烷基或芳基)

回答下列问题：

（1）反应②属于取代反应，则A中官能团的名称是________

（2） 的名称是________，反应⑤的反应类型为________。

（3）反应⑥的化学方程式是________________________________________。

（4）已知G分子中含有2个六元环。下列有关说法正确的是________(填标号)。

a．核磁共振仪可测出E有5种类型的氢原子

b．质谱仪可检测F的最大质荷比的值为236

c． G分子中的碳原子均可以共面

d．化合物W能发生加聚反应得到线型高分子化合物

（5）某芳香化合物Q是4羟基扁桃酸的同分异构体，具有下列特征：①苯环上只有3个取代基；②能发生水解反应和银镜反应；③1 mol Q最多能消耗3 mol NaOH。Q共有________种(不含立体异构)

（6）仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为_______时，只许3步即可完成合成路线。请写出合成路线_______________

Answer 1

【答案】羧基邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛加成反应OHCCOOH＋cd261：1

【解析】

本题考查有机物的推断与合成,意在考查考生的分析推理能力。反应②属于取代反应,由反应条件可知A为CH3COOH,ClCH2COOH与氢氧化钠溶液反应、酸化得到C,C为HOCH2COOH,C发生催化氧化得到D,D为OHCCOOH,D与苯酚发生加成反应生成对羟基扁桃酸。乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为C2H5OOCCH2COOC2H5,E与发生信息Ⅱ中反应生成F,F发生系列反应得到香豆素-3-羧酸,由香豆素-3-羧酸的结构简式,可知W为,则F为,F发生信息Ⅰ中反应生成G,G分子中含有2个六元环,则G为。

（1）反应②属于取代反应，由上述分析可知,A的结构简式为CH3COOH，A中官能团的名称是羧基；正确答案：羧基。

(2) 该有机物含有羟基和醛基，属于醛类，名称是邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛；结合以上分析可知：有机物 D为OHCCOOH,与苯酚发生加成反应生成，反应⑤的反应类型为加成反应；正确答案：邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛；加成反应。

(3) 乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为C2H5OOCCH2COOC2H5, 反应⑥的化学方程式是OHCCOOH＋ ；正确答案：OHCCOOH＋ 。

(4)结合以上分析可知：E为C2H5OOCCH2COOC2H5,F为,W为,G为；a．核磁共振仪可测定E有3种类型的氢原子,a错误；b．F的分子式为C14H16O5,相对分子质量为264,质谱仪可检测最大质荷比的值为264,b错误； c．苯环中的碳共平面，碳碳双键及与之相连的碳有可能共平面，因此G分子中的碳原子均可以共面，c正确；d.化合物W含有碳碳双键，可以发生加聚反应得到线型高分子化合物，d正确；正确选项cd。

(5) 信息①②说明符合条件的物质中含有苯环、酯基、醛基；结合信息③可知,Q中含甲酸酚酯基、—OH、—CH2OH时,有10种结构；Q中含甲酸酚酯基、—OH、—OCH3时,有10种结构；Q中有2个酚羟基、1个—CH2OOCH时,有6种结构,共26种；正确答案：26。

(6)仔细观察由乙醇合成香豆素-3-羧酸的过程，结合相关信息，当乙醇与丙二酸的物质的量的比为1：1，可以用3步即可完成合成路：乙醇与丙二酸反应生成C2H5OOCCH2COOH,该有机物与邻羟基苯甲醛反应生成，根据信息Ⅰ.RCOOR′＋R″OHRCOOR″＋R′OH可知，在一定条件下发生生成；流程如下：；正确答案：1:1；。