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【题目】摩尔盐[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]是一种重要的化工原料,可用于制取纳米Fe3O4和草酸合铁酸钾等。

(1)取一定质量摩尔盐样品与过量NaOH溶液反应。

①根据生成气体的体积计算得到摩尔盐的纯度小于实际值,其原因是______。

②向所得Fe(OH)2沉淀中加入NaNO2溶液可制得纳米Fe3O4,同时产生NO。该反应的离子方程式为______。

(2)摩尔盐经氧化后与KOH和H2C2O4反应可得到草酸合铁酸钾[KaFeb(C2O4)c·dH2O],其中Fe元素化合价为+3。

①已知25 ℃,H2C2O4的电离常数Ka1=5.6×10-2,Ka2=5.4×10-5。pH=4的H2C2O4溶液中c(C2O):c(HC2O)=______。

②为了确定草酸合铁酸钾的组成,准确称取4.910 g样品在氮气气氛下加热,固体样品的剩余质量随温度的变化如图所示。

已知:a.120℃时已完全失去结晶水。

b.200℃~580℃分解产生的CO和CO2恢复至标准状况下体积为1.008 L。

c.580℃以上残留固体为FeO和K2CO3的混合物。

根据以上实验数据计算草酸合铁酸钾中的n(Fe3+):n(C2O42-)_____________(写出计算过程)。

【答案】 氨气极易溶于水,溶液中有部分氨气没有逸出 3Fe(OH)2+ 2NO=Fe3O4+2NO↑+2OH—+2H2O 0.54 根据元素守恒得到分解产生的气体为CO和CO2,n(CO)+n(CO2)= =4.5×10-2 mol,2n(C2O42-)= n(K2CO3)+ n(CO)+n(CO2)= n(K2CO3)+ 4.5×10-2 mol,n(Fe3+)×72 g·mol-1+n(K+)×138 g·mol-1=2.79 g, 3n(Fe3+)+ n(K+)=2×[n(K+)+4.5×10-2 mol]×,解得:n(Fe3+)=1×10-2 mol n(K+)= 3×10-2 mol,n(C2O42-)=3×10-2 mol,n(Fe3+):n(C2O42-)=1×10-2 mol: 3×10-2 mol=1:3

【解析】(1)①摩尔盐[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]与氢氧化钠反应生成氨气,氨气极易溶于水,溶液中有部分氨气没有逸出,因此根据生成气体的体积计算得到摩尔盐的纯度小于实际值,故答案为:氨气极易溶于水,溶液中有部分氨气没有逸出;

②Fe(OH)2沉淀中加入NaNO2溶液可制得纳米Fe3O4,同时产生NO,反应的离子方程式为3Fe(OH)2+ 2NO2-=Fe3O4+2NO↑+2OH—+2H2O,故答案为:3Fe(OH)2+ 2NO2-=Fe3O4+2NO↑+2OH—+2H2O;

(2)①已知25 ℃,H2C2O4的电离常数Ka1=5.6×10-2,Ka2=5.4×10-5。pH=4的H2C2O4溶液中====0.54,故答案为:0.54;

②根据元素守恒得到分解产生的气体为CO和CO2,n(CO)+n(CO2)= =4.5×10-2 mol,2n(C2O42-)= n(K2CO3)+ n(CO)+n(CO2)= n(K2CO3)+ 4.5×10-2 mol,n(Fe3+)×72 g·mol-1+n(K+)×138 g·mol-1=2.79 g, 3n(Fe3+)+ n(K+)=2×[n(K+)+4.5×10-2 mol]×,解得:n(Fe3+)=1×10-2 mol,n(K+)= 3×10-2 mol,n(C2O42-)=3×10-2 mol,n(Fe3+):n(C2O42-)=1×10-2 mol: 3×10-2 mol=1:3,故答案为:1:3。

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