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【题目】I.1915年诺贝尔物理学奖授予Henry Bragg和Lawrence Bragg,以表彰他们用X射线对晶体结构的分析所作的贡献。

科学家通过X射线推测胆矾中既含有配位键,又含有氢键,其结构示意图可简单表示如下,其中配位键和氢键均采用虚线表示。

(1)写出基态Cu原子的核外电子排布式____________________。

(2)写出胆矾晶体中水合铜离子的结构简式(必须将配位键表示出来)_________________。

II.砷化镓(GaAs)是优良的半导体材料,可用于制作微型激光器或太阳能电池的材料等。回答下列问题:

(1)写出基态As原子的外围电子排布式________。

(2)根据元素周期律,原子半径Ga_______As,第一电离能Ga______As。(填“大于”或“小于”)

(3)AsCl3分子的立体构型为_______,其中As的杂化轨道类型为________。

(4)GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其原因是__________________。

(5)GaAs的熔点为1 238 ℃,密度为ρ g·cm-3,其晶胞结构如图所示。该晶体的类型为________,Ga与As以___________键键合。Ga和As的摩尔质量分别为M1 g·mol-1和M2 g·mol-1,原子半径分别为r1 pm和r2 pm,阿伏加德罗常数值为NA,则GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为__________________________(列出含ρ和NA的计算式)。

【答案】 1s22s22p63s23p63d104s1或[Ar]3d104s1 4s24p3 大于 小于 三角锥型 sp3 GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体 原子晶体 共价 4π×10-30ρNA(r13+r23)/3(M1+M2)×100%

【解析】Ⅰ(1)Cu为第29号元素,其核外电子排布为:[Ar]3d104s1。

(2)图示中Cu2+与周围四个水分子中的O之间形成的都应该是配位键,显然应该是Cu2+提供空轨道,所以该离子为:。

Ⅱ(1)As为33号元素,所以核外电子排布为:[Ar] 3d104s24p3,所以外围电子排布式为:4s24p3。

(2)同周期由左向右半径逐渐减小,所以半径Ga>As。As的4p能级为半满的稳定结构,所以其第一电离能增大,即第一电离能为:Ga<As。

(3)根据价层电子对互斥理论AsCl3的价电子对为4,配位数为3,所以分子是三角锥形,As为sp3杂化。

(4)GaF3的熔点高于1 000 ℃,GaCl3的熔点为77.9 ℃,其差异如此之大,只可能是因为晶体类型发生变化,即GaF3为离子晶体,GaCl3为分子晶体。

(5)根据晶体的熔点和晶胞结构可以判断该晶体为原子晶体,所以原子之间应该以共价键键合。晶胞中含有4个GaAs,所以晶胞质量为4(M1+M2)/NA g,进而得到晶胞密度为4(M1+M2)/ (ρNA) cm3=4×1030(M1+M2)/ (ρNA) pm3。晶胞中含有4个Ga和4个As,所以原子的体积为(4×4πr13/3 + 4×4πr23/3)pm3;所以GaAs晶胞中原子的体积占晶胞体积的百分率为(4×4πr13/3 + 4×4πr23/3)÷[4×1030(M1+M2)/ (ρNA)]=4π×10-30ρNA(r13+r23)/3(M1+M2) ×100%。

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