Question

某工厂废水中含游离态氯，通过下列实验测定其浓度．
①取水样10.0ml于锥形瓶中，加入10.0ml的K I溶液（足量），发生的反应为：Cl₂+2KI=2KCl+I₂，滴入指示剂2～3滴．
②取一滴定管依次用自来水、蒸馏水洗净后，马上注入0.01mol?L^-1Na₂S₂O₃溶液，调整液面，记下读数．
③将锥形瓶置于滴定管下进行滴定，发生的反应为：I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+2Na₂S₄O₆ 试回答下列问答：
（1）步骤①加入的指示剂是

 

．
（2）步骤②应使用

 

式滴定管．
（3）判断达到滴定终点的实验现象是

 

；
（4）氯的实际浓度比所测浓度会偏小，造成误差的原因是

 

（5）用0.1032mol/L HCl溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，下列情况对实验结果无影响的是

 

A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗    
B、锥形瓶未用待测液润洗
C、滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了
D、滴定时将标准液溅出锥形瓶外．

Answer 1

考点：中和滴定

专题：

分析：（1）碘遇淀粉溶液变蓝色，当完全反应时，溶液褪色；
（2）硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
（3）溶液呈蓝色，随反应I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+2Na₂S₄O₆进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色；
（4）根据碱式滴定管未用Na₂S₂O₃溶液润洗，使得Na₂S₂O₃溶液浓度偏小；
（5）根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差；

解答： 解：（1）溶液中有单质碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与亚硫酸钠发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝色褪去；
故答案为：淀粉溶液；
（2）硫代硫酸钠溶液显碱性，应选择碱式滴定管；
故答案为：碱；
（3）碘遇淀粉变蓝色，所以溶液呈蓝色，随反应I₂+2Na₂S₂O₃=2NaI+2Na₂S₄O₆进行，溶液中没有碘，溶液由蓝色为无色，说明反应到终点，判断达到滴定终点的实验现象是：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；
故答案为：滴最后一滴溶液，由蓝色恰好变为无色，且半分钟内不变色；
（4）碱式滴定管未用Na₂S₂O₃溶液润洗，使得Na₂S₂O₃溶液浓度偏小，消耗的Na₂S₂O₃溶液体积偏大，测得I₂的物质的量偏多，则游离态氯的浓度偏大，即氯的实际浓度比所测浓度会偏小；
故答案为：碱式滴定管未用Na₂S₂O₃溶液润洗，使得Na₂S₂O₃溶液浓度偏小；
（5）A、酸式滴定管未用标准盐酸溶液润洗，标准盐酸的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

可知，测定c（待测）偏大，故A错误；
B、锥形瓶未用待测液润洗，对V（标准）无影响，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

可知，测定c（待测）无影响，故B正确；
C、滴定前滴定管尖嘴中有一气泡，滴定后气泡消失了，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

可知，测定c（待测）偏大，故C错误；
D、滴定时将标准液溅出锥形瓶外，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=

c(标注)×V(标准)

V(待测)

可知，测定c（待测）偏小，故D错误；
故选B．

点评：本题考查了氧化还原滴定、中和反应滴定误差分析，注意掌握氧化还原滴定的原理和方法是解题的关键．