题目内容

11．有机物G是研制某种治疗白血病的新药所需的一种重要中间体，可有下列路线合成：

请根据上述合成信息回答下列有关问题：
（1）B的结构简式为：
（2）E中所含官能团的名称是：溴原子、酯基，E-F反应类型是：取代反应
（3）可满足下列条件D的同分异构体共有6种，其中的-种物质的结构简式是：
①二取代苯②含有醛基③能与FeCl3溶液发生显色反应
（4）完成下列反应方程式：
①E与足量的NaOH水溶液共热+2NaOH$→_{△}^{水}$+CH3OH+NaBr
 
②E先在强碱溶液中充分水解后再酸化，利用所得产物合成高聚物的化学方程式为n$\stackrel{一定条件下}{→}$+nH2O
（5）NBS结构简式为，则关于NBS与D反应生成E的 说法错误的是 （　　）
a．该反应是加成反应
b．NBS的核磁共振氢谱中有一组吸收峰
c．加入适当的溶剂可以加快该反应的速率
d．D与液溴反应也能转化为纯净的E，只是会造成污染．

分析 通过D能够与NBS反应生成E，取代了甲基上的1个H原子，则D为，C→D为C与甲醇的酯化反应，C为，据反应条件分析B→C为醛基被氧化为羧基的反应，则B为，据此分析．

解答 解：通过D能够与NBS反应生成E，取代了甲基上的1个H原子，则D为，C→D为C与甲醇的酯化反应，C为，据反应条件分析B→C为醛基被氧化为羧基的反应，则B为，
（1）通过上述分析，B为，故答案为：；
（2）据E的结构简式和F的结构简式分析，E中含有的官能团有溴原子和酯基，E→F为取代反应，故答案为：溴原子、酯基；取代反应；
（3）D为，D的同分异构体满足①二取代苯②含有醛基③能与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基和醛基，苯环外有3个C原子，丙醛基有两种结构，与酚羟基分别处于邻、间、对三个位置，所以其同分异构体有6种，其中有，故答案为：6；；
（4）①E中含有烷基上的溴原子和酯基，在氢氧化钠溶液中发生取代反应，生成对甲醇基苯甲酸钠，反应方程式为：+2NaOH$→_{△}^{水}$+CH3OH+NaBr，故答案为：+2NaOH$→_{△}^{水}$+CH3OH+NaBr；
②E为，E先在强碱溶液中充分水解后再酸化生成，能够通过酯化反应发生缩聚生成高聚物，反应方程式为：
n$\stackrel{一定条件下}{→}$+nH2O，
故答案为：n$\stackrel{一定条件下}{→}$+nH2O；
（5）a、结合E的结构简式分析，NBS与D反应生成E的反应为取代反应，故a错误；
b、NBS结构简式为，其分子组成中只有1种氢原子，所以NBS的核磁共振氢谱中有一组吸收峰，故b正确；
c、加入适当溶剂，反应物在溶液中进行反应，反应速率会加快，故c正确；
d、D为，其与液溴不反应，故d错误；
故答案为：ad．

点评 本题考查有机物推断，为高考高频点，侧重考查学生分析、推断能力，根据流程图中反应条件、物质结构变化来推断，难点是同分异构体种类判断，为易错点．

练习册系列答案
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1．下列判断物质或离子能否共存和原因解释都正确的选项是（　　）
选项物质或离子能否共存原因解释
A常温常压下：NH3、O3、H2、HCl不能共存 NH3为碱性气体，HCl为酸性气体，发生的反应为：NH3+HCl=NH4Cl
B水溶液中：K+、Ag+、NO3-、NH3•H2O不能共存 发生反应的离子方程式为：Ag++OH-=AgOH↓
C 水电离出的c（OH-）=1×10-13mol/L的溶液中：Fe2+、MnO4-、SO42-、Na+不能共存 只可能发生反应：Fe2++2OH-=Fe（OH）2↓
D 溶液中：Al3+、Na+、SO42-、CO32-可以共存 不能发生反应
A．AB．BC．CD．D
2．尿素是蛋白质代谢的产物，也是重要的化学肥料，工业合成尿素反应如下：2NH3（g）+CO2（g）?CO（NH2）2（s）+H2O（g）
（1）在一个真空恒容密闭容器中充入CO2和NH3发生上述反应合成尿素，恒定温度下混合气体中的氨气含量如图所示．A点的正反应速率v正（CO2）＞B点的逆反应速率v逆（CO2）（填“＞”、“＜”或“=”）；氨气的平衡转化率为75%．
（2）氨基甲酸铵是合成尿素的一种中间产物．将体积比为2：1的NH3和CO2混合气体充入一个容积不变的真空密闭容器中，在恒定温度下使其发生下列反应并达到平衡：2NH3（g）+CO2（g）?NH2COONH4（s） 将实验测得的不同温度下的平衡数据列于下表：
温度（℃）15.020.025.030.035.0
平衡气体总浓度（10-3mol/L）2.43.44.86.89.4
①关于上述反应的焓变、熵变说法正确的是A．
A．△H＜0，△S＜0  B．△H＞0，△S＜0  C．△H＞0，△S＞0，D．△H＜0，△S＞0．
19．下列各组物质中属于同分异构体的是（　　）
A．葡萄糖与蔗糖
B．O2和O3
C．$\left.\begin{array}{l}{12}\\{6}\end{array}\right.$C与$\left.\begin{array}{l}{13}\\{6}\end{array}\right.$C
D．
6．用下列实验装置进行的相关实验，设计合理且能达到相应实验目的是 （　　）
A．
装置：石油的分馏
B．
装置：测定中和热
C．
装置：将浓氨水滴加到生石灰中制取氨气
D．
装置：加热氯化铵和消石灰混合物，制取并收集氨气
1．某实验小组同学为了探究铜与浓硫酸的反应，进行了如下系列实验．

[实验1]铜与浓硫酸反应，实验装置如图1所示．
实验步骤：
①先连接好装置，检验气密性，加入试剂；
②加热A试管直到B中品红褪色，熄灭酒精灯；③将Cu丝上提离开液面．
（1）装置A中发生反应的化学方程式为2H2SO4（浓）+Cu$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$CuSO4+SO2↑+2H2O．
（2）熄灭酒精灯后，因为有导管D的存在，B中的液体不会倒吸，其原因是试管A中气体压强减小，空气从D导管进入试管A中
（3）拆除装置前，不需打开胶塞，就可使装置中残留气体完全被吸收，应当采取的操作是从D管口向A中通入空气（鼓气）．
[实验2]实验中发现试管内除了产生白色固体外，在铜丝表面还产生黑色固体甲，其中可能含有氧化铜、硫化铜、硫化亚铜，以及被掩蔽的氧化亚铜．
查阅资料：①氧化亚铜在酸性环境下会发生自身氧化还原反应生成Cu2+和铜单质，在氧气流中煅烧，可以转化为氧化铜．②硫化铜和硫化亚铜常温下都不溶于稀盐酸，在氧气流中煅烧，硫化铜和硫化亚铜都转化为氧化铜和二氧化硫．
为了研究甲的成分，该小组同学在收集到足够量的固体甲后，进行了如图2的实验：
（4）②中检验滤渣是否洗涤干净的实验方法是取最后一次洗涤后所得液体，滴加硝酸银溶液，若无白色沉淀产生，则说明沉淀洗涤干净，若有白色沉淀生成，则说明未洗干净
（5）③中在煅烧过程中一定发生的反应的化学方程式为2CuS+3O2$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$2CuO+2SO2．
8．工业上消除氮氧化物的污染，可用如下反应：CH4（g）+2NO2（g）?N2（g）+CO2（g）△H=akJ•mol-1
在温度T1和T2时，分别将0.50molCH4和1.2molNO2充入体积为1L的密闭容器中，测得n（CH4）随时间变化数据如下表：下列说法不正确的是（　　）
温度时间/min
n/mol		010204050
T1n（CH4）0.500.350.250.100.10
T2n（CH4）0.500.300.18…0.15
A．10min内，T1时CH4的化学反应速率比T2时小
B．T1＜T2
C．平衡常数：K（T1）＜K（T2）
D．a＜0
5．（Ⅰ）将过量稀硫酸加入某混合溶液甲中，产生大量无色无味的温室气体乙，同时得到溶液丙．若在溶液丙中加入过量氨水，析出大量白色沉淀．则：
（1）写出气体乙的结构式O=C=O．
（2）溶液甲中肯定不含下列微粒中的A．
A、Fe3+      B、Mg2+      C、CO32-       D、AlO2- 
（3）溶液丙中加入过量氨水生成白色沉淀，写出可能发生的一个离子方程式Al3++3NH3•H2O=Al（OH）3↓+3NH4+（Mg2++2NH3•H2O=Mg（OH）2↓+2NH4+）．
（Ⅱ）已知盐X溶于水后发生如下变化：

已知：①物质B是最简单的羧酸；   ②Cu2O+2H+=Cu+H2O 
（1）写出生成气体C的离子反应方程式HCO3-+HCOOH=CO2↑+H2O+HCOO-．
（2）盐X的化学式为Fe（HCOO）3．
（3）有人认为红褐色沉淀A也可和B发生氧化还原反应，写出一个可能的化学反应方程式2Fe（OH）3+5HCOOH=CO2↑+6H2O+2Fe（HCOO）2．请用必要的文字说明能发生反应的原因三价铁具有强氧化性，氧化性大于铜离子，甲酸中的醛基具有还原性，二者能发生氧化还原反应．
（4）设计实验方案证明砖红色沉淀D中是否含有单质铜取一定量的氧化亚铜样品，溶于足量的稀硫酸中，过滤、洗涤、干燥后称重，与等质量纯氧化亚铜的计算量对比，若质量偏大，则样品中含有单质铜．
6．下列各组物质①O2和O3 ②12C和14C ③CO（NH2）2 和NH4CNO   ④CH3CH2CH2CH3 和 （CH3）2CHCH3 ⑤CH2=CH2 和CH3CH=CH2⑥CH3CH2CH2CH（C2H5）CH3 和 CH3CH2CH2CH（CH3）C2H5
互为同系物的是⑤，互为同分异构体的是③④
互为同位素的是②，互为同素异形体的是①，
是同一物质的是⑥．

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