Question

13．芳香化合物A分子式为C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，J是乙酸，K是聚乙酸乙烯酯单体，C与氯化铁溶液能发生显色反应，且苯环上的一元取代物只有两种．A→K之间有如下转化关系：

已知：①当羟基与双键碳原子相连时，易发生转化：RCH=CHOH→RCH₂CHO
②-ONa连在烃基上不会被氧化．
请回答下列问题：
（1）化合物K的结构简式是CH₃COOCH=CH₂．I中官能团的名称为醛基．
（2）反应①④⑤⑥中属于水解的是①⑥（填反应编号）．由C→G操作顺序为②③④，而不采取④②③，原因是保护酚羟基，防止被氧化．
（3）G可以与NaHCO₃溶液反应，1molG与NaHCO₃溶液反应时最多消耗1mol NaHCO₃．
（4）写出B→C+D的化学方程式．
（5）同时符合下列要求的A的同分异构体有14种（不考虑立体异构）．
I含有苯环；Ⅱ能发生银镜反应和水解反应．
在这些同分异构体中，满足下列条件的同分异构体的结构简式为．
①核磁共振氢谱有5个吸收峰；
②1mol该同分异构体只能与1mol NaOH反应．

Answer 1

分析 由K的加聚产物可知K为CH₃COOCH=CH₂，K在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D与I，I反应生成乙酸，乙酸与NaOH溶液反应生成D，故D为CH₃COONa，I为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式为C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，则A与溴发生取代反应生成一溴代物B，B在碱性条件下发生水解反应生成C与D，C可以连续发生氧化反应，则C中存在-CH₂OH，C与氯化铁溶液能发生显色反应，C的苯环上的一元取代物只有两种，说明苯环上有2个不同的取代基且处于对位，可推知A为，B为，C为，E为，F为，F酸化得G为，据此解答．

解答 解：由K的加聚产物可知K为CH₃COOCH=CH₂，K在氢氧化钠水溶液、加热条件下发生水解反应生成D与I，I反应生成乙酸，乙酸与NaOH溶液反应生成D，故D为CH₃COONa，I为CH₃CHO（CH₂=CHOH不稳定），有机物A的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为$\frac{2×9+2-10}{2}$=5，芳香化合物A分子式为C₉H₁₀O₂，B的分子量比A大79，则A与溴发生取代反应生成一溴代物B，B在碱性条件下发生水解反应生成C与D，C可以连续发生氧化反应，则C中存在-CH₂OH，C与氯化铁溶液能发生显色反应，C的苯环上的一元取代物只有两种，说明苯环上有2个不同的取代基且处于对位，可推知A为，B为，C为，E为，F为，F酸化得G为．
（1）由上述分析可知，K为CH₃COOCH=CH₂，I为CH₃CHO，I中官能团的名称为醛基，
故答案为：CH₃COOCH=CH₂；醛基；
（2）反应①④⑤⑥中属于水解的是①⑥，由C→G操作顺序为②③④，而不采取④②③，原因是保护酚羟基，防止被氧化，
故答案为：①⑥；保护酚羟基，防止被氧化；
（3）G为，G中的羧基与NaHCO₃溶液反应，所以1molC与NaHCO₃溶液反应时最多消耗 1mol NaHCO₃，
故答案为：1；
（4）B→C+D的化学方程式为，
故答案为：；
（5）A为，其同分异构体符合：I含有苯环，Ⅱ能发生银镜反应和水解反应，说明为甲酸某酯，苯环有1个侧链为：HCOOCH₂CH₂-，或HCOOCH（CH₃）-，有个侧链为HCOO-和CH₃CH₂-，或者HCOOCH₂-和CH₃-，各有邻、间、对三种，有3个侧链为-OOCH、-CH₃、-CH₃，2个甲基有邻、间、对3种位置，对应的-OOCH分别有2种、3种、1种位置，所以共有14种，其中符合条件：①核磁共振氢谱有5个吸收峰；②1mol该同分异构体只能与1mol NaOH反应，该同分异构体为，
故答案为：14；．

点评 本题考查有机物的推断，结合有机物A的分子式、转化中有机物的结构与反应条件利用正推法与逆推法结合进行推断，是对有机物知识的综合运用，能较好的考查考生的阅读、自学能力和思维能力，（5）中同分异构体数目判断与限制条件同分异构体书写为易错点、难点．